具有恐惧效应和Holling Ⅱ类功能性反应捕食-食饵斑块模型的研究

本文提出食饵具有恐惧效应和Holling Ⅱ类功能性反应的捕食-食饵斑块模型,讨论平衡点的存在性和稳定性.并进一步得到边界平衡点的全局稳定性.我们发现,随着恐惧效应因子的增加,系统唯一正平衡点的稳定性会发生变化.因此,在适当条件下,系统会在唯一的正平衡点附近产生Hopf分支现象.数值模拟验证了所得理论结果的正确性.

5-氨基-2H-吡唑-3,4-双酮-3-肟-4-腙及其含能离子盐的合成与性能调控

以4-氯-3,5-二硝基-1H-吡唑为原料,经胺化及取代/还原反应得到5-氨基-2H-吡唑-3,4-双酮-3-肟-4-腙(3),并制备了3种含能离子盐——高氯酸盐(4)、硝酸盐(5)和5,5΄-二硝氨基-3,3΄-偶氮-1,2,4-噁二唑盐(6)。通过溶剂挥发法得到了化合物3和4的单晶,并通过X-射线单晶衍射法对其进行表征。通过核磁共振波谱、红外光谱等方法对含能化合物3~6的结构进行表征;通过真密度仪、差示扫描量热仪、撞击感度仪、摩擦感度仪等对其性能进行测试;同时理论计算了其生成焓和爆轰性能。结果表明,化合物3为平面构型,酮肟和酮腙具有显著的双键特征,降低了吡唑环的共轭性,使其易于成盐。成盐后不同阴离子对中性化合物的性能有着多方面的影响。其中高氯酸根阴离子不但改善了化合物的氧平衡,还提高了化合物的密度,使得高氯酸盐4的爆速和爆压(8499 m·s^(-1),30.2 GPa)相比中性化合物3(8072 m·s^(-1),22.5 GPa)有一定程度提升;另外5,5΄-二硝氨基-3,3΄-偶氮-1,2,4-噁二唑显著提高了中性化合物3的分解温度,由135℃上升至285℃。结果表明通过阴阳离子的合理搭配,可以有效调控目标含能化合物的性能。

巴瑞替尼的合成研究

目的:改进Janus激酶抑制剂(JAKi)巴瑞替尼(baricitinib,1)的合成工艺。方法:3-(氰基亚甲基)氮杂环丁烷-1-甲酸叔丁酯(2)脱Boc得到中间体2-(3-氮杂环丁基亚基)乙腈盐酸盐(3),再经磺酰化反应得到2-[1-(乙基磺酰基)-3-氮杂环丁亚基]乙腈(4),再发生迈克尔加成反应得到1-(乙基磺酰基)-3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-1H-吡唑-1-基]-3-氮杂环丁烷乙腈(5),最后与4-氯-7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶发生偶联反应得到1。结果与结论:总收率为63.6%,纯度为99.9%(HPLC面积归一化法),目标终产物及关键中间体的结构经MS和1H-NMR确证正确。该方法所使用的起始原料价廉易得。反应后处理简单,总收率较高,适合大量制备,可为巴瑞替尼的生产及其衍生物的合成研究提供参考。

吡唑啉类新型荧光化合物的合成及其红外光谱和荧光性能

吡唑啉荧光化合物可用于许多技术领域。据著名的Ｓｃｈｅｌｈａｍｍｅｒ经验，在吡唑啉基的１－和３－位上必须引入苯基才能产生荧光，而５－位影响不大，但５－位引入苯基等助色基团可使荧光谱红移，增加其荧光性。我们设计合成了五种目前在国内外均未见报道的苯并噻唑基吡唑啉类荧光化合物，经红外光谱和元素分析确定了其结构。找出了此类化合物的典型特征吸收峰，并用此方法推断合成的产物是否已合环形成苯并噻唑基吡唑啉类化合物的基本结构。经荧光光谱检测确定该类化合物具有较好的荧光性，是一类新型荧光化合物。

吡唑衍生物的合成及生物活性

以5－吡唑甲酸肼（7，8）为原料合成了4类共30种新化合物，这些化合物的结构均经1HNMR、元素分析证实，部分化合物还经过了MS、IR确证．对大部分化合物做了生物活性测试，结果表明均具有一定的杀菌和除草活性．

硝基吡唑类衍生物的结构和爆轰性能的理论研究

采用B3LYP/6-311G**方法对24种硝基吡唑类衍生物体系进行了全优化,几何优化结果表明所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构;采用Monte-Carlo方法理论估算了24种化合物的密度,并设计等键等电子反应计算了其生成焓;运用Kamlet-Jacobs预测了爆速、爆压,其爆速在6.42～9.00 km.s-1之间。结果表明:吡唑环上有一定的芳香性,所设计的系列硝基吡唑化合物能量较高,是有潜力的含能材料候选物。

3—甲基—4—乙氧基（二乙氨基）羰基—1H—吡唑衍生物的合成及其生物活性

以乙酰乙酸乙酯的二硫缩醛为原料,分别合成了1-磺酰基-3-甲基-4乙氧基(二乙氨基)羰基-5-甲硫(甲磺酰)基-1H-吡唑和1-甲酰基-3-甲基4乙氧基羰基-5-甲硫基-1H-吡唑.元素分析、1H NMR证实了它们的结构,部分化合物经过MS和IR的证实.初步的生测结果表明部分化合物对芦笋茎枯病和番茄早疫病具有较好的效果.

2-羟基-3-苯偶氮吡唑[5,1-c]苯并-1,2,4-三嗪衍生物的合成

合成了8种1苯基3羟基5氨基4苯偶氮吡唑及其关环产物2羟基3苯偶氮吡唑[5,1c]苯并1,2,4三嗪衍生物,经元素分析、IR和质谱分析确定了其结构。

吡啶衍生物研究(X):2-仲丁氨基-5-(2-芳氧吡啶-4-基)-1,3,4-噻二唑的合成及除草活性

为了研究2-仲丁氨基-5-（2-氯吡啶-4-基）-1,3,4-噻二唑（BCPT）的结构-活性关系和开发活性更高的新型除草剂,以BCPT为先导化合物,依据活性亚结构连接法,在吡啶环2-位上引入二芳醚类除草剂的典型结构单元——芳醚,设计并合成了一系列新的芳氧吡啶噻二唑类化合物,其结构经元素分析和^1H NMR确证。初步除草活性测定结果表明,在500mg/L剂量下,所有化合物的除草活性（抑制率0-45%）远低于先导化合物（抑制率72%-87%）,说明吡啶环2-位上的氯原子可能对维持该类化合物的除草活性是必需的。

1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮的合成及其光谱研究

在苯和50％NaOH介质中,80℃时1,4-二溴丁烷与咔唑(CZ)反应,生成N-溴丁基咔唑(BCZ)。在丙酮和K2CO3介质中,50℃时N-溴丁基咔唑与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMBP)反应,生成1-苯基-3-甲基-4-咔唑-N-丁基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(PMCBP),详细研究了CZ,BCZ,PMBP和PMCBP的UV和IR光谱。在氯仿中PMCBP对Nd(Ⅲ)的萃取率是PMBP的2.3倍,PMBP-Nd(Ⅲ)配合物无荧光,但PMCBP-Nd(Ⅲ)配合物有很强的荧光,说明PM-CBP是Nd(Ⅲ)的优良荧光试剂。

姜黄素异噁唑和吡唑衍生物的合成及杀螨活性

为了寻求和开发新的基于天然产物的杀螨剂,在明确姜黄素具有杀螨活性,且其结构中的双羰基并非杀螨活性关键基团的基础上,设计并合成了15个姜黄素异噁唑和吡唑衍生物,其结构均经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱分析确认。生物活性测定结果表明:几乎所有的目标化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus和柑橘全爪螨Panonychus citri均表现出了比先导化合物姜黄素更优异的触杀活性,其中化合物4和11的活性最为突出。处理48 h后,化合物4对朱砂叶螨和柑橘全爪螨的LC50值分别为333.0和156.0 mg/L,其毒力是姜黄素的6.35和4.56倍,11的LC50值分别为478.4和144.7 mg/L,毒力是姜黄素的4.42和4.92倍;相应地处理72 h后,4的LC50值分别为115.0和84.9 mg/L,其毒力是姜黄素的5.02和1.43倍,11的LC50值分别为91.0和68.7 mg/L,毒力是姜黄素的6.35和1.77倍。化合物4和11可作为进一步开发研究的具有杀螨活性的候选化合物。

1-(3-氯吡啶-2-基)-5-二氟甲基-1H-4-吡唑酰胺类化合物的合成及杀菌活性

以2,3-二氯吡啶(1)为起始原料,经肼基化、环合、水解和酰氯化反应,生成1-(3-氯-2-吡啶)-5-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(6),(6)与取代基苯胺(7)反应,制得13个未见文献报道的1-吡啶基吡唑酰胺类目标化合物。利用核磁共振氢谱、质谱(LC-MS)和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步杀菌活性测定结果表明,在50 mg/L下,大部分目标化合物对瓜类炭疽病菌G ibberella zeae、瓜类灰霉病菌Botrytis cinerea和水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani的抑制活性均不高,仅ZJ-10对瓜类灰霉病菌的抑制率达76.03%。

3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究

在合成中间体丙酰丙酮酸乙酯中,对反应温度和反应溶剂进行了优化试验,发现用乙醚作溶剂在5℃以下时,反应收率和中间体质量分数分别达到90 %和95 %以上.制备3-乙基- 5吡唑酸乙酯中,对反应温度和丙酰丙酮酸乙醋与水合肼摩尔比进行了优化试验,发现在0℃以下,摩尔比在1∶1.2以上时,目标产物的质量分数和收率达到94

离子液体中N-芳基吡唑衍生物Schiff碱的合成及晶体结构表征

以N-芳基吡唑衍生物为原料,离子液体为溶剂合成了一系列的席夫碱,通过IR,1HNMR,元素分析对其结构进行了表征.通过X射线衍射分析测定了化合物2a的晶体结构.

取代苯基吡唑类化合物的合成及其除草活性

以 1′-(4 -氯 -2 -氟 -5 -甲基苯基 ) -4′,4′,4′-三氟 -1 ,3-丁二酮为原料 ,合成了一系列具有取代苯基吡唑结构的新化合物 .化合物结构经 1 H NMR,IR,CIMS和元素分析确认 .初步生物活性测试表明 ,所合成的化合物对阔叶杂草具有较高的活性 .

4-氨基安替比林席夫碱的合成与表征

用4-氨基安替比林与3-甲酰基色酮、肉桂醛、茴香醛反应分别合成了3种新的席夫碱化合物。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确认了它们的结构。

含1H-吡唑和咪唑的新型双杂环化合物的合成与生物活性

1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰氯与含氮杂环反应,合成了8个新型结构的双杂环化合物。其结构经1HNMR,IR,MS和元素分析表征。初步生物活性实验结果表明:在500μg·mL-1,部分化合物对稻黑尾叶蝉的抑制活性达到53.57%。

2 ,6-吡啶二甲酰双吡唑衍生物的合成(英文)

合成了 4个吡唑及其衍生物 ,其结构经元素分析 ,IR ,1HNMR和13 CNMR等表征。

1-甲基-3-二氟甲基吡唑酰胺类化合物的合成及抑菌活性

以1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-甲酸为原料,经过1-甲基-3-二氟甲基吡唑-4-甲酰氯与相应的氨基苯并杂环类、芳胺类化合物反应,得到了14个未见文献报道的吡唑-4-甲酰胺类化合物(6a～6g、7a～7g),其结构均通过1H NMR、MS和IR表征。抑菌活性测试结果表明,在100 mg/L下,目标化合物对供试植物病原菌均有不同程度的抑制作用,其中7a～7g的抑菌活性较高,部分对苹果炭疽病菌的抑制率在90%以上。

Iron(Ⅲ) phthalocyanine chloride-catalyzed oxidation–aromatization of α,β-unsaturated ketones with hydrazine hydrate: Synthesis of 3,5-disubstituted 1H-pyrazoles

We have developed an iron（III） phthalocyanine chloride‐catalyzed oxidation–aromatization ofα,β‐unsaturated ketones with hydrazine hydrate. Various 3,5‐disubstituted 1H‐pyrazoles were obtained in good to excellent yields. This method offers several advantages, including room‐tem‐perature conditions, short reaction time, high yields, simple work‐up procedure, and use of air as an oxidant. The catalyst can be recovered and reused five times without loss of activity.