Ag(Ⅰ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成、圆二色性和荧光性质

本文合成了Ag(Ⅰ)与2-(o-氯苯基)苯并咪唑(OCBM)的配合物,采用元素分析、质谱、UV、IR、摩尔电导率等手段进行了表征。圆二色性研究发现,配合物在199nm处呈正科顿效应,而在208nm和247nm处呈负科顿效应。荧光性质研究表明,配合物的特征荧光发射峰出现在601nm和613nm处,荧光寿命τ601和τ613分别为0.40ns和0.35ns。Ag(Ⅰ)配合物可发射橙色荧光和红色荧光,是良好的荧光材料。

咪唑杂环与2-氨基苯并噻唑化合物交叉偶联产物探索合成

研究了咪唑杂环化合物与2-氨基苯并噻唑化合物在亚硝酸叔丁酯和醋酸钾条件下的交叉偶联反应,制备了系列苯并噻唑类咪唑杂环化合物,产率中等至优异。研究表明,苯环上带有较强吸电子基团的2-氨基苯并噻唑类化合物参与反应产率较低,甚至不发生反应。而在咪唑杂环并[2,1-b]噻唑杂环化合物底物中,噻唑环上具有取代芳基的底物表现较好,产率可达到90%以上。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、高效液质联用仪等分析方法对合成产物的结构进行了表征,证明了合成方法的可靠性。

六甲基二硅烷胺钠的合成工艺改进

在已报道的方法上,使用六甲基二硅烷胺和氢化钠在无溶剂条件下合成了六甲基二硅烷胺钠,改进了反应的温度、时间、物料配比,最佳收率能够达到99.2%。目标化合物的结构经核磁氢谱(H nuclear magnetic resonance spectrum,1H NMR)、红外光谱(infra-red spectrum,IR)和高分辨质谱(high resolution mass spectrometer,HRMS)确证。后续阶段新加入洗涤步骤,减少后处理时间,提高了产品摩尔浓度。改进后的工艺操作简便,成本较低,最终产品为清澈透明的淡黄色溶液,且产品摩尔浓度与性状符合市场产品质量的标准。

水溶性咪唑啉酰胺对A3钢的缓蚀性能研究

利用GaussView 6和Gaussian 16软件对水溶性咪唑啉酰胺分子进行结构优化,通过轨道能量计算得到能量差,根据能量差揭示其缓蚀机理,并进一步揭示了水溶性咪唑啉酰胺对A3钢的缓蚀机理。同时,采用旋转挂片实验、电化学方法和扫描电子显微镜分析研究了水溶性咪唑啉酰胺在盐酸介质中对A3钢的缓蚀性能。结果表明,在腐蚀介质为1 mol/L的稀盐酸溶液中,(45±1)℃条件下,水溶性咪唑啉酰胺最佳加入量为15 mg/L,缓蚀率高达96.8%;电化学实验极化曲线与旋转挂片实验结果一致,通过扫描电镜可以看出,水溶性咪唑啉酰胺对A3钢具有显著的缓蚀效果。

金属卡宾模板导向的多咪唑鎓盐大环合成

本文报道了一种共价有机大环化合物的高效合成方法。利用双咪唑鎓盐H_(2)‐L1(BF_(4))_(2)(L1=A1,B1)和氧化银反应,生成双核银卡宾大环化合物[Ag_(2)(L1)_(2)](BF_(4))_(2)(L1=A1,B1),其中连接在2个卡宾配体上的端烯取代基分别排列在环的两侧。随后,通过金属卡宾模板导向的烯烃复分解反应进行关环,制备得到闭环的双核银卡宾大环化合物[Ag_(2)(L2)](BF_(4))_(2)(L2=A2,B2)。最后,移除模板银离子即可得到拥有空腔结构的共价有机大环化合物H_(4)-L2(BF_(4))_(4)(L2=A2,B2)。此类多咪唑鎓盐大环的尺寸和形状可以通过改变氮杂环卡宾前驱体连接单元的长度或者宽度进行精细调节。初步研究表明,该大环受体在碘离子的传感、检测和识别方面具有潜在的应用前景。

线粒体靶向的次氯酸荧光探针的构建及其生物成像研究

次氯酸(HClO)是生物体中重要的活性氧(ROS)物种之一,它在免疫系统中起着重要的杀菌作用,然而HClO浓度偏高与许多疾病的发生有关,如心血管疾病、关节炎、甚至癌症。本文将10-羟基苯并喹啉通过共轭双键与半花菁单元相连,构建了探针QUIN,该探针具有大的斯托克斯位移(151 nm),能以较高的灵敏度(LOD为0.13μmol·L^(-1))实现HClO的比率检测,而且探针QUIN成功检测了HeLa细胞中靶向线粒体的HClO水平,并实现了小鼠HClO水平的可视化。

一锅法合成5-氨基咪唑类衍生物

目的:合成多取代的5-氨基咪唑类衍生物。方法:以对甲苯磺酰基甲基异腈、取代苯胺与二硫化碳为原料,三分子“一锅法”反应制备5-氨基咪唑类衍生物;以单因子法对反应条件进行筛选。结果:对甲苯磺酰基甲基异腈、取代苯胺与二硫化碳三者以1:1.2:1.5(摩尔比)投料,NaOH为催化剂,乙醇为溶剂,80℃下搅拌反应得到5-氨基咪唑类衍生物,收率为63%~82%,产物经1H NMR和13C NMR表征。结论:该“一锅法”合成方法具有原料廉价易得、反应操作简便等优点。

螯合型杂芳基甲胺串联合成双核钴1,4-二氢吡嗪配合物过程跟踪与机理研究

为了探索3d过渡金属离子配位导向鳌合型芳基甲胺的串联反应,拓展芳基甲胺的配位-自缩合-环加成反应序列,选取了2种底物:苯并[d]噻唑基-2-甲胺(S1)和(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲胺(L1),研究其与CoCl_(2)·6H_(2)O在120℃溶剂热条件下的反应。该反应并没有获得和以往类似的吡嗪衍生物,而是得到了含有1,4-二氢吡嗪配体的双核钴配合物2(化合物2):[CoCl(HPy)]_(2)(HPy^(-):2,2′,2″-(6-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1,4-二氢吡嗪-2,3,5-三基)三(苯并[d]噻唑)阴离子)。通过X射线单晶衍射、X射线光电子能谱和红外光谱技术,证明化合物2中具有去质子化的1,4-二氢吡嗪阴离子(HPy^(-))有机骨架。利用电喷雾离子化质谱对反应溶液进行跟踪,检测到了一系列关键中间体片段(i、ii和[1-CoCl_(2)+H]^(+)),结合控制实验提出了可能的反应机理,包括S1和L1分别与Co^(2+)配位、胺的氧化自缩合以及交叉缩合、[3+3]环加成等5步连续转化。该反应实现了6个共价键(4个σ键和2个π键)的连续构筑。同时,Co^(2+)与1,4-二氢吡嗪中N原子的配位作用稳定了1,4-二氢吡嗪环,表明基于3d过渡金属离子配位导向的芳香甲胺的氧化缩合-环加成串联序列是合成新颖杂环非常有潜力的策略,在串联反应的设计、杂环的性质研究等方面有重要的应用前景。

苯并咪唑衍生物的合成改进

利用空气作氧化剂,无需任何催化剂,以甲醇作溶剂,芳香醛与邻苯二胺反应一步合成苯并咪唑衍生物,产率均超过69%,产物的结构通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确证,该方法具有操作简单、反应条件温和、环境友好的优点.

微波辐射下2,6-二(苯并咪唑-2′)吡啶的合成

用PPA作催化剂和溶剂,微波辐射下合成了2,6 二(苯并咪唑 2′)吡啶,与常规方法相比,反应时间大大缩短,产率与传统合成方法相当.并摸索到了此化合物在微波辐射下合成的最佳条件.

聚乙烯咪唑/POSS纳米复合质子导电材料的制备与性能研究

研究制备了一种新型基于化学键合的聚乙烯咪唑/POSS纳米复合材料(POSS-b-PVI),并获得一种基于POSS-b-PVI的磷酸掺杂高温非水体系的质子导电膜。研究表明:与纯聚乙烯咪唑薄膜相比,该纳米复合质子导电材料的可见光透过率和质子导电率等有大幅度的提高,在200℃条件下该纳米复合质子导电材料的导电率可以达到7×10-4S/cm,光学透过率可达32%。

新型手性酪氨酸卟啉锌对咪唑类客体的分子识别研究

合成了两种新型手性锌卟啉 Zn( o-Boc Tyr) TAPP和 Zn( p-Boc Tyr) TAPP.通过元素分析、紫外可见光谱及核磁共振谱对其性质进行了表征 .研究了这两种锌卟啉对咪唑类的分子识别行为 ,识别的缔合常数顺序均为 K( 2 -Me Im) >K( Im) >K( N-Me Im) >K( 2 -Et-4-Me Im) .同时 ,采用理论计算和圆二色谱研究了咪唑类小分子在与锌卟啉分子识别时进攻主体位置的变化 。

月桂酸咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂在A3钢表面吸附成膜行为

采用失重法、接触角测试、原子力显微镜和X射线光电子能谱等分析方法研究了实验室自制月桂酸咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂(LIMS)在盐酸溶液中对A3钢的缓蚀吸附行为,同时探讨了LIMS在A3钢表面的成膜行为和作用机理。结果表明,月桂酸咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂LIMS分子可以明显抑制A3钢在盐酸溶液中的腐蚀,随着盐酸溶液中LIMS质量浓度的增加,缓蚀率增加。当LIMS质量浓度为800mg/L时,在298~318K温度范围内缓蚀效果良好,缓蚀率可达90%以上。LIMS可在金属表面形成一层吸附膜,这种吸附膜来源于长链烷基在金属表面形成的疏水薄膜和N、S、O与金属表面的强烈作用,成膜试片表面的接触角随着缓蚀剂质量浓度的增加而增大,接触角可达103.51°,接触角增大,吸附膜作用增强,致密性越好。

1,2,4-三唑-5-酮结构和性质的理论研究

对两种1,2,4三唑5酮的酮式互变异构体1,2,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅰ)和2,3,4三氢1,2,4三唑5酮(Ⅱ)进行了HF/631G水平、B3LYP/631G水平的几何构型全优化以及MP2/631G//B3LYP/631G水平的总能量计算,提供了两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、原子所带净电荷和振动光谱,并对化合物的稳定性进行了比较,证明1,2,4三氢1,2,4三唑5酮为稳定构型,与实验结果相符。

硝基咪唑化合物结构与性质的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法在6-311G(d,p)水平上,对10种硝基咪唑化合物进行了理论计算:几何优化结果显示所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构.基于自然键轨道理论和三维静电势图,分析了稳定结构的成键情况、咪唑环上的共轭性及硝基咪唑化合物的反应性.理论估算了10种化合物的标准气态生成热和密度,最后采用VLW方程计算了这些化合物的爆速、爆压,其爆速在8.7和9.5km/s之间.结果表明:咪唑环上有一定的芳香性,所设计的系列硝基咪唑化合物能量高,其中三硝基咪唑化合物是最有潜力的含能材料候选物.

1-烷基-3-甲基咪唑系列室温离子液体表面张力的研究

合成了系列1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C2～7mim]BF4)及六氟磷酸盐([C4～7mim]PF6)室温离子液体,并通过核磁氢谱、红外光谱、质谱等手段对其进行了结构表征;采用Wilhelmy白金板法,在293～338K范围内测定了离子液体的表面张力,测试结果显示,同类离子液体表面张力γ随温度的升高而线性下降,同种离子液体的表面张力呈现出较宽的变化范围,如293K下,表面张力值从[C2mim]BF4的50.4mJ/m2到[C7mim]BF4的36.1mJ/m2.最后对离子液体的表面性能进行了讨论.

多羧基咪唑离子液体的酸性表征

通过电位滴定法测得多羧基咪唑离子液体的离解常数pKa值(25℃)在1.43～1.92范围内,说明多羧基咪唑离子液体酸性接近乙二酸,比丁二酸以及乙酸强.由于多羧基咪唑离子液体结构中咪唑环具有较强的吸电子诱导效应,使多羧基咪唑离子液体具有中等强度的酸性.三羧基咪唑离子液体酸性比含相同阴离子的二羧基咪唑离子液体酸性强.阳离子相同、阴离子不同的多羧基咪唑离子液体酸性强弱顺序为:HSO4->NO3->PF6->H2PO4->Cl-、Br->CF3CO-2>BF-4>CF3SO-3.同时,吡啶红外光谱探针法研究表明,多羧基咪唑离子液体具有Br$nsted酸性.

咪唑衍生物的一锅法选择性合成

1-( 2 -氰乙基 )咪唑与 α,ω-二卤代烃、二溴苄及三溴苄选择性地发生季铵化反应 ,继而在碱作用下发生 Hoffmann型消去反应 ,简便而高效地制备了 3个系列咪唑衍生物 :1 -( ω-卤烷基 )咪唑 3a～ 3e、含中心功能基的双咪唑 5 a～ 5 b和三咪唑 6 a～ 6 b,并类似地制得相应的苯并咪唑衍生物 7和 8.

咪唑类离子液体的研究进展

咪唑类离子液体以其独特的物理化学性质和在众多领域的巨大应用潜能而引起广泛的关注。本文结合我们的研究工作,对近期国际上关于咪唑类离子液体的气-液和液-液平衡、咪唑类离子液体的表面活性剂行为、传统表面活性剂在咪唑类离子液体中聚集体的形成、表面活性剂/水(油)/咪唑类离子液体三元体系超分子自组装体形成等方面的一些主要研究成果进行了综合评述。在此基础上,提出了进一步开展非传统表面活性剂/离子液体体系超分子自组装体及离子液体结构对聚集体形成、结构、性质影响等研究的设想。

沸石咪唑骨架材料(ZIF-8)的结构生长过程

以2-甲基咪唑为有机配体,由硝酸锌提供金属离子,在室温下以甲醇为溶剂合成了沸石咪唑骨架(ZIF-8)晶体.通过红外光谱、X射线衍射、透射电子显微镜、热重分析等手段对晶体结构及其生长过程进行了表征.结果表明:随着反应时间延长ZIF-8晶体迅速形成,然后逐渐堆积成六面体二维结构,进而形成三维十二面体结构.对ZIF-8结构的生长过程的理解有助于通过控制ZIF-8的大小和形态来制备出功能化的金属有机骨架材料.