具有串型结构的液晶高分子的研究

以2,5-二羟基-1,4-亚苯基双-(对烷氧基苯甲酸酯)和1,12-十二酰氯为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了液晶基元垂直于分子主链的串型结构的液晶高分子系列。通过对其液晶行为的研究,发现包括甲氧基取代在内的所有四种聚合物在DSC图和偏光显微镜上都显示液晶现象。

热致液晶聚合物分散相的形态及其与树脂连续相之间的相互作用

用动态力学谱仪和扫描电子显微镜测试观察了六个含热致液晶聚合物（ＴＬＣＰ）共混体系中的相间相互作用与微结构．组份损耗峰向内或大或小的移动表明在这些共混物中存在着强弱不同的相间相互作用．在各个共混物中所含ＴＬＣＰ公相的形态有圆球状、椭球状、条状和微纤状的．结果表明，在含ＴＬＣＰ的不相容聚合物共混体系中，相间相互作用与微纤形成之间没有直接的相关性．

L-谷氨酸-5-甲酯金属铜化合物的合成、表征及生物活性

通过L-谷氨酸-5-甲酯与Cu(CH3COO)2.H2O反应,合成了相应的金属铜化合物[Cu(C6H10NO4)2].对L-谷氨酸-5-甲酯金属铜化合物的晶体进行了X-射线单晶衍射测定.结果表明:L-谷氨酸-5-甲酯金属铜化合物属单斜晶系,P2(1)空间群,其中a=9.5883(19),b=5.1521(10),c=15.562(3);β=98.65(3)°.抗菌筛选数据表明,L-谷氨酸-5-甲酯金属铜化合物对枯草芽胞杆菌具有较好的抑制作用.

新型银配位聚合物的制备和光吸收性能

以AgNO3、4,4＇-联吡啶（4,4＇-bipyridine,bpy）和2,5-噻吩二甲酸（thiophene-2,5-djcarboxylate,tdc）为反应物,合成新型的配位聚合物[Ag2（bpy）2（H2O）]（tdc）·6H2O.通过红外、元素分析和单晶X-射线衍射表征该配位聚合物的结构.结果表明,该化合物属三斜晶系,P（-1）空间群;晶胞参数a=0.70456 nm,b=1.1415 nm,c=1.8024nm,α=87.361°,β=88.838°,γ=72.414°,V=1.3803nm3,Z=2;9648个独立衍射点（R（int）=0.0636）,残差因子R1=0.0462,wR2=0.1122.此配位聚合物在紫外光区（350～320nm）有较强的吸收.其在剑桥晶体学数据库的编号为290518.

纳米二氧化硅改性PA6非等温结晶动力学

用DSC手段考察了反应釜内原位聚合制备的含有纳米二氧化硅的PA6的非等温结晶行为，熔体冷却的结晶发生在可结晶温度范围的高温区，冷却速率越快，结晶温度越低，即结晶温度趋向具有最大结晶速率的结晶温度靠近。F-3、F-4与1013B的结晶速率常数Zg也相差不多，△Hc也类似，n也在3～4之间，说明改性F-3、F-4的结晶特性未收到明显影响，保持在与1013B一致的水平。

新型无机-有机杂化材料Mo_8O_(26)(H_2bpy)_2的合成、结构及性能研究(bpy=4,4′-bipyridine)

以(NH4)6[Mo7O24].4H2O、Co(NO3)2.6H2O、4,4′-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料,在150℃下反应3 d,得到粉绿色晶体Mo8O26(H2bpy)2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明:该晶体属单斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=10.7200(6),b=15.1819(9),c=10.7464(6),β=93.7930(10)°,V=1745.15(17)3,Z=4;用6518个独立衍射点(R(int)=0.0185)精修结构,最终残差因子R1=0.0239,wR2=0.0261。通过UV/VIS/NIR反射光谱的研究表明,此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收;同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库,编号为:CCDC286752。

低分子量芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸－对苯二甲酸双酚A酯）的研究

借酯交换反应，以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚Ａ为单体通过淤浆聚合制备出６个低分子量芳香族热致液晶样品，即ＰＨＢＡ／ＴＰＡ／ＢＰＡ共聚酯．由于此单体含量不同的共聚酯样品在适当的溶剂中有较好的溶解性，故能进行许多表征．根据实验结果还得到了表示转变温度一组成关系的相图，并进行了讨论．

嵌段共聚物/均聚物共混体系的结晶行为——Ⅰ.非球状共聚物胶束的作用

将Leibler,Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物“稀固体溶液”的理论应用于嵌段聚共聚物结晶型“稀固体溶液”结晶行为的研究。发现球状共聚物胶束既可起成核剂作用,也可起抑制成核作用。报导了当共聚物胶束由球形变为非球形时,共聚物胶束的上述作用都会发生较大的变化,并根据Leibler和Mayes分别提出的球形和非球形胶束理论解释了这一实验现象。

聚醚醚酮球晶结构的形态特征研究

本文借助热台偏光显微镜,扫描电子显微镜,红外光谱等技术研究了聚醚醚酮(PEEK)球晶结构的形态特征。发现PEEK的同-球晶可在不同条件下呈现放射状及带状的形态,而这两种形态可相互进行可逆的热转变。对这两种球晶的相互转变规律及球晶的微观结构作了分析,提出了PEEK球晶结构的模型。

热致液晶高分子微纤的形貌特征和一个模量分析的方法

热致液晶高分子微纤的形貌特征和一个模量分析的方法益小苏，沈烈（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州，３１００２７）关键词热致液晶高分子，原位复合，弹性模量，注塑由于主链型热致液晶高分子（ＬＣＰ）的高模量、高强度、易取向、低粘度等特性，当将这种高分子以较...

PC/PET共混物结晶性的初步研究

本文叙述了对聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物结晶热力学行为的初步研究结果.用示差量热扫描仪(DSC)对用不同共混方法获得的各种配比共混物的结晶特性进行考查,发现由于体系的不相容性,聚对苯二甲酸乙二醇酯在整个共混配比中都可以结晶,第二组分对其的影响不大。在普通加工温度和停留时间下,共混不会对体系结晶性产生大的影响,且不会促进明显的酯交换反应.但是,当共混温度高于290℃时,由于晶核的破坏,体系的结晶性降低。样品经退火处理后,可消除此差别。

热致型液晶聚合物的晶化动力学

本文探讨了液晶聚合物的结晶与液晶相转变动力学机理。通过不同温度下液晶化与结晶化过程的Avrami指数与生长速率的变化,提出了各聚合物液晶生长和结晶生长所可能采取的方式。此外,还对一些液晶聚合物结晶时形成的球晶进行了分析和讨论。

橫晶与纤维界面的形态观察

在纤维表面的异相成核密度达到足够高的程度时,晶粒的生长由径向转变为沿垂直于纤维表面的方向生长,即横晶生长(transcrystalline growth)。在许多纤维增强的高聚物复合材料中都可以得到横晶结构。横晶的结构和球晶是完全相同的。横晶是球晶的一种特殊情况,即取向球晶。虽然横晶中片晶的生长方向是相同的,但是在横晶与纤维之间,即在纤维表面区域却是非取向的。利用刻蚀剂或离子对材料进行刻蚀处理,控制刻蚀程度,可以使纤维和取向的横晶之间的非取向区首先被刻蚀液或离子刻蚀破坏掉。而取向的横晶结构区域则被保留下来。用扫描电子显微镜就可以观察到这两种结构区。

无机-有机杂化材料Mo8O26(H2bpp)2的合成与表征

以无水乙醇和冰乙酸为溶剂,Co(NO3)2·6H2O,(1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)和(NH4)6[Mo7O24]·4H2O为反应物,在150℃下进行溶剂热反应,合成了新的无机-有机杂化材料Mo8O26(H2bpp)2。采用单晶X-射线衍射法测定晶体结构,通过紫外-可见-近红外反射光谱表征了晶体性能。研究表明,合成产物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=10.938(2),b=9.7351(19),c=19.649(4),β=101.74(3)°,V=2048.5(7)3;晶体结构由无机的[Mo8O26]n4-链和有机的(H2bpp)2+离子靠静电力和氢键堆积而成;此无机-有机杂化材料对紫外光具有较强的吸收,且有一定的质子导电能力。

一种新型侧链液晶聚合物的喇曼光谱研究

根据传统的侧链型液晶聚合物理论,在液晶基元和主链之间必须有柔性链相连。最近我们设计并合成了单体为2,3-双(对烷氧基苯甲酰氧基)苯乙烯的侧链液晶聚合物,该聚合物突破了文献[1]的理论,把液晶基元从重心位置横挂于主链之上,其间无柔性链段,只以单键相接。我们用喇曼光谱研究了该新型侧链液晶聚合物,表明它存在上述结构特点。

PET／PMMA共混体系的结晶行为

对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）在繁甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）存在下的结晶行为进行了比较详细的讨论。

新型聚芳醚酮与热致性液晶高聚物共混物流变性能和力学性能的研究

本文研究了新型聚芳醚酮与热致性液晶高聚物(PEK-C/LCP)共混物的流变性能及力学性能。结果表明:由于LCP的加入,PEK-C的熔体粘度降低;随着剪切速率的增加,共混物熔体流动活化能从223.5KJ/mol降为102.2KJ/mol。共混物的玻璃化转变温度从纯PEK-C的218℃降为199℃;除模量增加外,其它力学性能均有所下降。同时利用SEM观察了共混物冲击断面形貌,未发现有LCP微纤维生成。

聚合物结晶动力学

本文介绍了聚合物等温及非等温结晶动力学过程的理论和实验方法,对影响动力学过程的一些因素进行了讨论。

梳型高分子聚合物液晶的相变

利用Freiser关于液晶分子相互作用模型,建立了梳型高聚物分子的哈密顿量,适用变分程序导出高聚物液晶结合相序参数自洽方程,得到在给定分子结构参数时的各向同性相至单轴向列相以及单轴至双轴向列相的相变。结果表明,当分子主、侧链间隔基团的耦合项中排斥作用以及结合相中较强向列相场者强度增大时,单轴至双轴向列相相变温度升高,并从一级相变逐渐变为二级相变。

VDF（52）／TrFE（48）铁电共聚物的非晶介电弛豫

用液氮淬火和热处理方法制得结晶度相差较大的铁电共聚物ＶＤＦ（５２）／ＴｒＦＥ（４８）试样、介电弛豫研究揭示室温以下共聚物的频率谱由低频和高频两部分组成．低频部由非晶区被冻结分子链段的微布朗运动贡献，符合ＷＬＦ方程；高频部由晶区和非晶区分子链段较小尺度的局域运动产生，遵从Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ规律．分峰拟合结果得到共聚物的玻璃化转变温度为－２４℃，局域弛豫活化能为４６．４ｋＪ／ｍｏｌ．