乙醇脱氢合成乙酸乙酯催化剂的研究进展

阐述了乙醇脱氢合成乙酸乙酯的典型反应机理,并重点综述了近年来乙醇脱氢合成乙酸乙酯领域铜(Cu)基催化剂(Cu-铬(Cr)、Cu-锆(Zr)、Cu-锌(Zn)体系)、贵金属催化剂以及其他催化剂体系的研究进展,分析表明,Cu基催化剂在催化性能、制造成本等方面展现出了更为显著的优势。乙醇脱氢合成乙酸乙酯Cu基催化剂未来的研究方向主要集中在催化剂组成及各组分含量、催化剂制备方法与条件以及结合各类表征技术与理论计算加深对催化剂构效关系的认识等。

Q[6]-PW_(12)自组装体制备及其催化合成乙酸乙酯

以六元瓜环(Q[6])及Keggin型磷钨酸(PW_(12))为原料,制备Q[6]-PW_(12)自组装体。将Q[6]-PW_(12)自组装体作为催化剂应用于乙酸与乙醇酯化反应合成乙酸乙酯。结果表明,Q[6]与PW_(12)发生了自组装作用,且Q[6]-PW_(12)自组装体具有多孔结构特征;Q[6]-PW_(12)自组装体对酯化反应合成乙酸乙酯具有催化作用,且自组装体催化剂经过多次循环使用后依然效果良好。

钯炭催化剂合成孕烯醇酮醋酸酯的性能研究

孕烯醇酮醋酸酯是合成孕激素类黄体酮药物重要的中间体。其合成工艺是以无水乙醇为溶剂,在5%Pd/C催化剂和H 2的作用下,双烯醇酮醋酸酯结构中16位上的碳碳双键(C=C)发生加氢反应,生成孕烯醇酮醋酸酯。实验结果表明,合成孕烯醇酮醋酸酯的最佳条件是:催化剂的用量为0.4 g,反应温度为45℃,反应时间为120 min,反应器转速大于500 r·min^(-1);载体经3%硝酸预处理,5%过硫酸铵改性,再经2.5%氯化镁改性,制得的催化剂反应性能最好。

200 kt/a煤制乙二醇装置副产碳酸二甲酯提纯方法优化

安阳永金化工有限公司200 kt/a煤制乙二醇装置于2012年投产,采用两步法合成工艺,生产中会副产碳酸二甲酯(DMC)等,煤制乙二醇产业发展初期,副产残液均当作廉价的DMC或杂醇进行销售,且生产过程中会损失大量的甲醇及其副产物。针对DMC残液不能合理回收及处理的问题,经调研与考察,安阳永金决定新上DMC精馏系统(含酯化甲醇脱轻塔、DMC粗馏塔、DMC产品精制塔),2014年6月DMC精馏系统开车调试,后期不断对DMC精馏系统及DMO精馏系统进行优化调整,积累DMC提纯的经验,确保了DMC产品质量满足客户需求,有效提升了煤基乙二醇装置的运行效率与经济效益。

含全氟基团的丙烯酸酯单体的制备

全氟辛酸与亚硫酰氯 (SOCl2 )在 85℃进行酰基化反应 1h得全氟辛酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与乙醇胺在 30℃下反应 3h得到N 羟乙基全氟辛酰胺 (Ⅱ ) ,然后以二月桂酸二丁基锡为催化剂 ,N2 保护 ,Ⅱ先与 2 ,4 甲苯二异氰酸酯 (TDI)于 6 5～ 70℃反应 3h ,然后再与甲基丙烯酸 β 羟乙酯于75～ 80℃反应 4h ,得目标产品含全氟基团的丙烯酸酯单体 (Ⅲ )。三步总收率可达 6 0 %。探讨了影响反应的主要因素和最佳工艺条件 。

HPA/TiO_2-WO_3催化合成丙酸环己酯

以丙酸和环己醇为原料 ,采用纳米固载型杂多酸HPA/TiO2 WO3为催化剂 ,系统研究了合成丙酸环己酯的优化条件。优化条件为 :丙酸 0 15mol,环己醇 0 1mol,催化剂 0 5 g ,反应时间 1 5h ,丙酸环己酯收率为77 4%。

高取代度淀粉醋酸酯的制备研究

本文就高取代度淀粉醋酸酯的制备进行了研究 ,讨论了原料的选择处理及制备过程中各因素的影响 ,为确定最佳的合成条件提供了依据。结果表明 ,选用优质淀粉原料并进行一定的改性处理 ,以对甲苯磺酸作催化剂 ,合理选配酯化剂 ,预先糊化并控制在低温反应 。

甲烷磺酸盐的合成、表征及其催化酯化反应的性能

Methane sulfonate of copper, cobalt, zinc, lanthanide, praseodymium and neodymium are synthesized and characterized by FTIR and TGA. Methane sulfonates are used as the catalysts in the esterification of chloroacetic acid with isopropanol. Catalytic activity of methane sulfonates is studied and compared with other Lewis acids. Under the condition of 1.2/1 molar ratio of isopropanol to chloroacetic acid, 1% catalyst (molar percent of chloroacetic acid), 2.5h reaction time, 80～ 85℃ temperature and benzene as water carrying agent. The experimental results showed that catalytic activity of Lanthanide methane sulfonate was the best, the yield of isopropyl chloroacetate reaches 88.7% . Copper methane sulfonate can be reused for three times without distinct loss of catalytic activity.

一种新的丙烯酸高级酯制备方法

用熔融酯化方法制备了丙烯酸高级酯 ,研究了单体量比、催化剂、阻聚剂、反应时间、反应温度等因素对该酯化反应的影响。确定用该法制备丙烯酸高级酯的适宜工艺为 :n(丙烯酸 )∶n(十八醇 ) =1 2∶1 0 ,m(对甲苯磺酸 )∶m(总单体 ) =1 0∶10 0 0 ,m(对苯二酚 )∶m(总单体 ) =0 5∶10 0 0 ,采用分段升温方法 ,于 110～ 140℃回流条件下反应 6h ,高级酯相对单体总质量的收率可达 90 %以上。测定了丙烯酸高级酯的熔点、沸点和元素组成 。

微波辐射壳聚糖硫酸盐催化合成乙酸正丁酯

采用微波辐射技术,以壳聚糖硫酸盐为酯化反应催化剂合成乙酸正丁酯。利用正交实验设计和单因素实验考察了微波辐射功率、微波辐射时间、催化剂用量、反应物配比等因素对酯化反应的影响。实验结果表明,壳聚糖硫酸盐催化剂在乙酸正丁酯的合成中显示出较好的催化效果,而且该法具有操作简便、反应速率快、节约能源等优点,在冰醋酸用量4.17mL、微波输出功率260W、辐射时间15min、催化剂质量分数1.0%、n(正丁醇)∶n(乙酸)=3∶2的优化条件下,酯化率可达96.1%。

分子筛催化合成十八碳烯酸甲酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能,筛选出合成十八碳烯酸甲酯反应性能较好的固体酸催化剂。重点讨论了催化剂的活化温度、醇酸配料比、吸水剂用量、催化剂加入量等因素对酯化反应的影响。最佳操作条件:催化剂焙烧温度400℃,反应温度120℃,醇酸摩尔比2/1,吸水剂与原料质量比1/14,反应时间2～3h,催化剂与原料质量比1/7。实验结果表明,USY712催化剂是替代液体酸合成十八碳烯酸甲酯的理想固体酸催化剂,且稳定性良好。

CO气相氧化偶联制草酸二乙酯催化剂研究

利用化学吸附仪、XRD、XPS、EPMA、SEM等技术 ,对CO气相偶联制草酸二乙酯催化剂的比表面、孔分布、晶相、反应前后催化剂活性组分在表面和中心的价态对比及活性组分与助剂的分布进行了分析表征和反应机理探讨。研究表明小比表面大孔径的催化剂反应效果好 ,在整个反应过程中催化剂活性组分Pd元素Pd0 Pd+ 2 ,通过与亚硝酸乙酯及CO的反应来改变Pd的价态 ;反应过程中催化剂的成分变化和迁移与氧化还原“共催化循环”机理进行 ,为其工业应用提供了一定的科学依据。

硅胶固载磷钼杂多酸催化合成醋酸异戊酯

以变色硅胶为载体 ,用蒸发法对磷钼杂多酸进行了固载。利用所制备的变色硅胶固载型杂多酸催化剂(变色硅胶与磷钼杂多酸的质量比为 10∶1) ,对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究 ,结果表明 :用 13 .3mL异戊醇和 10mL冰醋酸进行反应 (醇酸摩尔比为 1∶1.4) ,加入 0 .9g该固载型催化剂和 5mL环己烷作带水剂 ,,用分水装置在回流条件下反应 60min ,酯产率可达 81.2 %。催化剂重复使用 4次后 ,产率下降到 61.3 %。

含磺酸基的介孔分子筛d-SBA-15-SO_3H催化合成乙酸正戊酯的研究

考察了几种固体酸和液体酸催化剂对乙酸和正戊醇酯化反应的催化性能 ,筛选出催化酯化性能较好的用直接合成法制备的d SBA 15 SO3 H催化剂。其最佳反应条件为 :醇酸比 1.1∶1,反应温度 12 0℃ ,反应时间4h ,每摩尔乙酸的催化剂用量为 2 g。重复使用实验证明该催化剂是稳定的。直接合成的d SBA 15 SO3 H是替代硫酸合成乙酸正戊酯的理想固体酸催化剂。

醋酸乙酯提纯新方法研究

针对工业上醋酸乙酯生产过程中提纯困难，导致生产能耗高的现状，研究了促进剂在提纯、分离醋酸乙酯中的应用。结果发现，促进剂能在常温下改变醋酸乙酯－乙醇－水之间的互溶度，达到脱水、提纯酯的目的。还进一步研究了其最佳的工艺参数及应用到工业生产中的可行性。结果表明，这一新的分离方法在工业上的应用是可行的。通过热量衡算得出，本分离方法比传统的方法可节能４０％。

用离子交换树脂催化水解醋酸甲酯的反应动力学研究

研究了在常压下、温度为３０８～３２８Ｋ的范围内，用阳离子交换树脂作催化剂的醋酸甲酯催化水解宏观反应动力学。建立了实验条件下的动力学模型。研究了反应温度、催化剂浓度、水酯比、催化剂装填方式及进料中含甲醇等因素对催化水解的影响。实验数据采用拟均相二级反应动力学模型进行回归，得出醋酸甲酯催化水解的正逆反应活化能为３５．５和２９．５ｋＪ／ｍｏｌ。与催化剂浓度关联的最终速率表达式为：ｋ＋＝（５．３９２７９×１０－１０Ｃ－２．０７２０５９×１０－８）ｅｘｐ（－４．２７０／Ｔ）ｋ－＝（５．９１０６６×１０－１０Ｃ－１．５１５４３×１０－８）ｅｘｐ（－３．４２８／Ｔ）

丙烯酸高级醇酯合成工艺的研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,对羟基苯甲醚作阻聚剂 ,合成了丙烯酸 C8～ C16 正构偶数碳醇酯。实验结果表明 ,D0 0 1cc树脂具有良好的催化活性和稳定性 ,丙烯酸酯收率达 94

催化精馏技术在酯化反应中的应用

催化精馏技术应用于酯化反应体系 ,提高了反应的转化率、原材料利用率和产品收率。与传统工艺相比 ,具有生产流程简单、能耗低、设备投资和操作费用低、无环境污染等优点。催化精馏技术应用于酯化行业生产 。

SO_4^(2-)/ZrO_2-TiO_2-La固体酸催化合成乙酸正丁酯

采用低温陈化法制得SO2 - 4/ZrO2 -TiO2 -La复合固体超强酸 ,应用于乙酸正丁酯的合成中 ,在反应时间 2h ,醇酸摩尔比 1/2 5 ,催化剂用量为反应物质量的 1 7%时 ,酯的产率高达 97 6%。实验发现该催化剂使用后无需任何处理 ,可重复使用多次 ,是一种贮存稳定性高、选择性好的环境友好催化剂。

酵母静息细胞催化丙酮酸乙酯不对称还原制(S)-乳酸乙酯

从污水处理池及其附近土壤中分离到36株可将丙酮酸乙酯不对称还原成(S)-乳酸乙酯的菌株,经多次复筛,最终得到一株具有较高催化活性的酵母菌BTY18-6.以BTY18-6的静息细胞为催化剂,在水相中进行丙酮酸乙酯不对称还原成(S)-乳酸乙酯的反应,并对反应条件进行了优化.结果表明,以2.5%葡萄糖为辅助底物,反应体系初始pH=6.8,发酵培养48h的菌体湿度0.175g/ml,丙酮酸乙酯初始浓度65mmol/L,于32oC反应48h的条件下,丙酮酸乙酯转化率达95.5%,产物对映体过量值(ee值)为92.1%.