丙烯腈工艺副产物氢氰酸样品水分的分析方法研究与讨论

氰化物行业作为无机盐工业的一个重要分支,对中国经济的发展有着非常重要的作用。氢氰酸的纯度、水分、杂质含量等各项指标对工艺生产有着很大的指导作用。卡尔费休法是测定样品中水分含量的通用方法,存在于样品中的任何水分(游离水或结晶水)与已知当量的卡尔费休试剂进行定量反应进而检测样品中的水分,本文就丙烯腈工艺副产物氢氰酸水分的检测从样品采集至水分检测以及过程中可能出现的各项问题进行了详细的描述。

低游离异氰酸酯测定方法及技术应用进展

概述了国内外聚氨酯预聚体中游离异氰酸酯单体的检测方法,以及利用物理和化学手段降低聚氨酯预聚体中游离异氰酸酯单体的研究进展,最后综述了低游离异氰酸酯预聚体的优势及应用,并进一步对该领域的未来发展方向提出了展望。

异氰酸酯交联聚氯乙烯泡沫发泡工艺研究

采用模压及高温高湿发泡的方法,在PVC糊状树脂中添加改性MDI、偶氮类复配发泡剂,制备了异氰酸酯交联发泡聚氯乙烯硬质泡沫。考察了升温速率、塑化温度及时间、膨胀温度及时间等对泡孔结构及泡沫力学性能的影响。结果表明,模压工艺的升温时间为30 min、模压温度为170℃、保温时间为30 min,膨胀工艺参数为96℃(4 h),此工艺条件下泡孔结构最佳同时具有最佳力学性能,即压缩强度0.92 MPa、压缩模量79 MPa、剪切强度0.78 MPa、剪切模量24 MPa。

TDI配套装置变压吸附回收制氢解吸气节能技术改造

在光气法生产甲苯二异氰酸酯(TDI)工艺过程中,涉及到硝基加氢还原和光气合成反应,会分别用到H2和CO作为原料气参与反应。通过甲烷制合成气,合成气经过变压吸附分离、提纯出满足生产需求的H_(2)和CO。在不更换设备的条件下,换用较先进的CuCl/分子筛吸附剂,增加一条管线回收部分氢气解吸气,并对压缩机的进气量进行无级调节改造,以保证冲洗脱碳段气量的充足。在不影响TDI产量和质量的情况下,可直接降低甲烷投用量633 Nm^(3)/h,每年大约节省总费用约1700万元。此方法能达到节能减排的目的。

聚氨酯泡沫材料的研究进展

概述了聚氨酯泡沫的合成和改性,论述了合成所用发泡剂、多元醇、异氰酸酯体系,介绍了颗粒填充改性、纤维增强改性、阻燃改性、互穿聚合物网络改性,并提出了今后聚氨酯泡沫研究开发的方向。

固体光气法合成十八烷基异氰酸酯研究

在惰性溶剂介质中,以一般化学品固体光气和十八烷基伯胺为主要原料,采用一步法反应合成十八烷基异氰酸酯。进行了惰性溶剂的筛选,同时考察了物料的配比、反应温度、反应时长对反应的影响。结果表明,以甲苯作为惰性溶剂,十八烷基伯胺和固体光气的摩尔比为1∶0.40,保温反应温度在100℃持续反应1.5 h,在此条件下十八烷基异氰酸酯的产率为94.98%。

异氰酸酯的绿色新工艺

介绍了羰化法、氨基甲酸酯阴离子脱水法等制备异氰酸酯的新方法及其优缺点 ,并且指出开发绿色新工艺的重要性。

甲醇氨氧化合成氢氰酸Fe-Mo氧化物催化剂的研究

利用固定床反应器,研究了 Fe-Mo 氧化物/载体催化剂对甲醇氨氧化制氢氰酸的催化性能,考察了催化剂组成和反应条件(如温度)对催化活性的影响。氢氰酸的单程收率可达94%。发现催化剂的活性与表面酸性有关。活性相的结构为 Fe_2(MoO_4)_3。

异佛尔酮二异氰酸酯分子中异氰酸酯基团活性比较

利用核磁共振(NMR)对异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)分子两—NCO的活性进行了定量的比较,发现连在脂肪链上的—NCO基团活性比连在脂肪环上的活性稍大,两者活性之比约为3∶1。

异硫氰酸烯丙酯合成工艺研究

介绍了以乙醇为溶剂、硫氰酸钠和烯丙基氯为原料、合成异硫氰酸烯丙酯的实验过程和结果 ,确定了最佳工艺条件 ,产率高达 95 .2 %。

振动流化床生产三聚氰酸工艺

在特制的多层立式振动流化床干燥器上,研究了停留时间、加热温度、加热气量、振动频率和振幅等因素对尿素氰酸缩聚反应生产三聚氰酸的影响。结果表明:当加热温度大于220℃时,停留时间是影响反应的主要因素,此时尿素转化率的变化与传统的干燥速率曲线类似。根据实验结果得出相应的经验公式,可用于反应器的设计计算。

HDI合成工艺研究进展

论述了六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)合成工艺的现状及主要研究方向,并对各种生产工艺的优缺点进行了分析。着重介绍先由碳酸二甲酯(DMC)胺解法合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU-1),再催化分解HDU-1制备HDI的绿色非光气合成工艺,并展望了HDI清洁生产工艺的前景。

封端异氰酸酯研究进展（Ⅰ）

封端异氰酸酯是制备单组分聚氨酯涂料和粘合剂的重要原料之一，用于异氰酸酯封端的封闭剂种类很多，本文重点对酚类封端异氰酸酯的解封、醇解、胺解等进行了研究。

氨基甲酸酯热分解法制备对氯苯基异氰酸酯

对氨基甲酸酯热分解法制备对氯苯基异氰酸酯(4CPI)的工艺进行了研究。以对氯苯胺和碳酸二甲酯为原料,合成了热分解前体对氯苯基氨基甲酸甲酯(M4CPC);通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱和热重分析对M4CPC的结构和性能进行了表征,确定了适宜的M4CPC热分解温度为150～200℃。常压下对M4CPC热分解溶剂的考察结果表明,高介电常数的有机溶剂对M4CPC的分解比较有利。M4CPC热分解制备4CPI的主要副产物为N,N′-双(4-氯苯基)脲。以低毒的N,N′-二甲基乙酰胺为溶剂,在M4CPC的摩尔分数为10%、催化剂用量为m(Bi2O3)∶m(M4CPC)=0.05、反应温度162～164℃、反应时间1h的优化条件下,M4CPC的转化率为90.4%,4CPI的选择性为66.0%。

一种新型膨胀型阻燃剂的合成

以季戊四醇、三氯氧磷、三聚氰胺为原料经3步合成了膨胀型阻燃剂双(1-氧代-4-亚甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷)磷酸酯三聚氰胺盐(Melabis).重点对第一步反应的条件进行了探索.通过对比实验确定了第一步反应的溶剂为1,4-二氧六环,缚酸剂为三乙胺,三氯氧磷与季戊四醇物质的量之比为1.04:1,反应时间为5h,反应温度为95℃.在此条件下产率可达84.0%.同时采用元素分析、IR等分析方法证实了产品的结构.

HDI-三聚体固化剂的合成和性能

叙述了新型脂肪族异氰酸酯固化剂ＨＤＩ－三聚体的合成及性能比较。

MDI清洁合成工艺研究进展

回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本低,而且还可以推动温室气体CO2的减排和资源化利用,是一条比较有发展前景的非光气合成路线。

Bu_2SnO催化反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯

加压条件下,对反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化剂进行了筛选,对反应工艺优化、催化剂的循环使用和表征等方面进行了研究。在筛选的催化剂中,Bu2SnO是较为理想的催化剂。在反应物碳酸二甲酯(DMC)和二苯基脲(DPU)的摩尔比为10∶1,催化剂Bu2SnO的用量为2%,160℃时,反应2h,MPC的收率达到98%,远高于文献结果(77%)。催化剂Bu2SnO循环使用4次后,催化活性基本不变。对反应前后的Bu2SnO进行了FTIR、XPS和XRD表征,结果表明,反应后从釜液中用水作沉淀剂絮凝沉淀出的催化剂绝大部分仍为Bu2SnO,并可能含有其他微量未水解的催化剂中间体。

异氰酸酯对竹材液化发泡材料性能的影响

以苯酚和聚乙二醇-400为液化剂合成竹材液化树脂,并加入表面活性剂、固化剂、发泡剂和异氰酸酯制备了竹材液化发泡材料。通过电子扫描显微镜和压缩强度、氧指数及耐候性等测试,分析了不同异氰酸酯添加量对竹材液化发泡材料结构与性能的影响。结果表明:随着异氰酸酯添加量的增加,材料泡孔结构更加均匀,材料压缩强度得到增强,最高可以达到0.399 MPa,材料的氧指数呈先增大后减小的趋势,最高可以达到48.8%。此外,材料中异氰酸酯使用量的增加,可降低材料的质量损失率,缩小材料压缩强度变化幅度,但是添加过量的异氰酸酯会导致材料变脆。