高效液相色谱法测定2,3,5,6-四氟苯酚中的有关物质

建立高效液相色谱法测定2,3,5,6-四氟苯酚中的有关物质。分析3批样品,结果显示:2,3,5,6-四氟苯酚与对羟基四氟苯甲酸、五氟苯甲酸的分离效果好。对羟基四氟苯甲酸的检测限和定量限分别为0.0312、 0.0625μg/mL,五氟苯甲酸的检测限和定量限分别为0.0797、 0.1992μg/mL。对羟基四氟苯甲酸和五氟苯甲酸的平均回收率分别为103.6%~107.5%、104.3%~107.9%。结果表明:对羟基四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、最大未知单个杂质和总杂质的量均符合《中国药典》(2020版)规定。

乳酸脱水制丙烯酸的热力学计算与分析

丙烯酸是一种重要的平台化合物,其聚合物在涂料、乳胶、黏合剂、鞣革和造纸等工业部门有着广泛的应用。采用基团贡献法计算了气态乳酸的恒压热容、标准生成焓、标准生成熵和标准生成吉布斯等热力学数据。通过对乳酸脱水制丙烯酸反应体系中的自由能变化、平衡常数和平衡转化率的计算发现,丙烯酸及主要副产物乙醛的产生都属不可逆反应,热力学上均可反应彻底,丙烯酸的平衡产率受温度影响很大,丙烯酸选择性主要受动力学控制,选择高效选择性的催化剂可以有效提高丙烯酸产率,理论上可以达到100%。

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中双酚A

基于固相微萃取技术 (SPME)具有前处理方法操作简单、避免使用有机溶剂、回收率高等优点 ,且容易与其它分析仪器联用 ,建立了一种顶空衍生固相微萃取 -气相色谱 -质谱法 (SPME-GC/MS)测定水中双酚 A的分析方法。通过优化 SPME纤维头、萃取温度和时间、解吸时间、搅拌速度、p H值等萃取条件及衍生化温度和衍生化时间等衍生化条件 ,实现了水中痕量双酚 A的快速测定。结果表明 :用 85 μm的聚丙烯酸酯 (PA)萃取涂层对水中的双酚 A萃取效果很好 ,双酚 A在 0 .0 1～ 1 0 0 μg/L的质量浓度范围内 ,线性良好 ,相关系数 >0 .999,方法的检测限为 2 .5 ng/L (S/N =3 ) ,相对标准偏差 (n=7)为 3 .1 3 % ,回收率为 86.3 %～ 95 .6%。

SAPO-5分子筛的制备及其催化合成对氨基苯酚

采用水热法在常规无氟和含氟体系中制备了磷酸硅铝(SAPO-5)分子筛,并运用X射线衍射、扫描电镜、固体核磁共振、红外光谱和氨程序升温脱附等方法对样品进行了表征,考察了初始凝胶硅含量及HF的加入对分子筛结构、硅插入方式、酸性及其在硝基苯加氢合成对氨基苯酚(PAP)反应过程中催化苯基羟胺重排反应活性的影响.结果表明,含HF体系中合成的分子筛中Si的取代以SM3机理为主,产生了较多的Si(4Si)纯硅区,导致分子筛表面酸量降低,酸强度增加.HF的存在提高了SAPO-5分子筛晶化的完整度,抑制了高硅含量条件下凝胶态SiO2的产生,促进了Si在分子筛结构中的插入.在硝基苯加氢合成PAP反应过程中,含氟体系中合成的分子筛催化重排反应性能明显高于无氟体系合成的分子筛样品,PAP最高收率达53.2%.

苯酚生产工艺的研究进展

综述了苯酚传统生产工艺的改进及新工艺开发方面的研究进展。异丙苯法是目前世界上最主要的苯酚生产方法,近年来不断地得到改进和完善;甲苯-苯甲酸法由于原料甲苯来源广泛,生产工艺流程较为简单,可根据市场需求调整产品结构,是继异丙苯法之后较为成熟的生产工艺;以N2O,H2O2,O2为氧化剂的苯一步氧化法作为绿色的苯酚合成工艺,其开发应受到重视;以分子筛为催化剂的仲丁基苯法可有效利用C4资源,适合我国国情,应加大开发力度。

大型板壳式冷凝器在苯酚丙酮装置上的应用

针对苯酚丙酮装置提浓工段的塔顶大型冷凝器,通过对比进口和国产设备在结构设计、加工工艺等方面的特点,为该装置大型冷凝器在使用、选择,以及国产化提升等方面提供参考意见。

3-甲基-6-叔丁基苯酚的合成

对3 甲基 6 叔丁基苯酚的合成工艺进行了研究。合成工艺分为两步,第1步:以浓硫酸为催化剂,n(间甲酚)∶n(异丁烯)=1 00∶0 95,催化剂的用量为间甲酚总质量的2 0%,反应温度为80℃,常压,反应时间为3h。反应结束后用w(NaOH)=20%水溶液处理,将有机相在0 001MPa下蒸馏,收集120～123℃的馏分即为3 甲基 6 叔丁基苯酚,收率为78%(以间甲酚计)。第2步:将分出3 甲基 6 叔丁基苯酚后剩余的釜底液进行烷基转移反应,按m(间甲酚)∶m(釜底液)=1∶2,不通入异丁烯,其他条件和后处理方法同第1步反应,得到3 甲基 6 叔丁基苯酚。釜底液的一次回收利用率达到70%,3 甲基 6 叔丁基苯酚的总收率达到93 4%。

1,2-环己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的研究

探讨了由 1,2 环己二醇气相催化脱氢制备邻苯二酚的工艺过程 ,采用Pd/活性炭为催化剂 ,在催化剂负荷为 0 3g环己二醇 / (g催化剂·h) ,反应温度 30 0℃条件下 ,环己二醇转化率 >90 % ,邻苯二酚选择性 >85 %。产物采用溶剂萃取 ,产品含量w (邻苯二酚 )≥ 99%

聚谷氨酸修饰电极同时检测对苯二酚和邻苯二酚

以谷氨酸单体为初始试剂,利用电化学聚合方法制备得到聚谷氨酸修饰电极。考察了电化学聚合条件（电位、扫速及扫描圈数）对修饰电极的影响,运用电化学方法对所制备的修饰电极进行了表征。此修饰电极对对苯二酚和邻苯二酚的电化学氧化还原显示出很高的催化能力,显著降低了二者的氧化电位,改善了二者的电化学可逆性,同时增强了二者的氧化还原峰电流。选用0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液（pH 7.0）作为支持电解质,利用循环伏安法和微分脉冲伏安法,聚谷氨酸修饰电极可同时检测对苯二酚和邻苯二酚,二者的微分脉冲伏安响应与浓度在5.0×10-6~1.0×10-4mol/L呈良好的线性关系,检出限均可达到1.0 mmol/L（S/N=3）。此修饰电极有较好的重现性和稳定性。将其用于实际废水中对苯二酚和邻苯二酚的测定,加标回收率为99.6%~103.3%,相对标准偏差为1.2%~2.3%,结果令人满意。

水热合成条件对TS-1分子筛苯酚羟基化反应性能的影响

用四丙基氢氧化铵为模板剂水热法合成TS -1分子筛 ,经XRD、IR等表征证实合成的分子筛具有TS -1分子筛的典型光谱特征 ,SEM表征证实合成的TS -1分子筛结晶完全、晶粒均匀。该分子筛用于苯酚羟基化反应具有高催化活性和高选择性。结合物性表征研究了水热合成条件对合成的TS -1分子筛苯酚羟基化反应活性及选择性的影响。结果表明 ,最佳合成条件为 :晶化时间 2 4～ 72h ;晶化温度 170℃ ;模板剂用量及原料配比n(TPAOH) /n(SiO2 ) =0 2 2～ 0 3 0 ,n(SiO2 ) /n(TiO2 ) =3 3 ,n(H2 O) /n(SiO2 ) =3 5。

六方介孔硅酸盐的制备、表征及对苯酚羟化反应的催化作用

在室温下制备了Ｃｕ－ＨＭＳ（六方介孔硅酸盐）介孔含Ｃｕ杂原子分子筛，利用ＸＲＤ、ＩＲ和ＥＳＲ对其进行了表征，表明Ｃｕ原子已进入硅酸盐骨架．探讨了这种新型杂原子分子筛对苯酚羟化反应的催化作用，发现Ｃｕ－ＨＭＳ与Ｖ－ＨＭＳ，Ｔｉ－ＨＭＳ，ＴＳ－１，Ｃｕ－ＺＳＭ－５和Ｃｕ－Ｙ相比，具有较高的催化活性．研究了反应介质及ｐＨ值对苯酚羟化反应的影响。

高选择性苯直接催化氧化制苯酚

将倍酸和焦倍酸两个多羟基化合物与Fe(Ⅱ )组成的催化体系 ,用于苯的过氧化氢直接羟化反应 ,获得良好的苯的转化率和对苯酚的选择性。反应体系中未引入有害物质。重点考察了Fe(Ⅱ ) /酸配体物质的量比、催化剂用量、反应温度和时间对苯羟化反应的影响。

苯直接羟基化合成苯酚的研究进展

苯直接羟基化合成苯酚是有机合成中具有挑战性的课题之一,近年来对在固体催化剂的作用下,以H2O2、O2或N2O为绿色氧化剂,苯氧化羟基化的液相或气相反应研究均取得了不同程度的进展。3种氧化剂各有特点,其中N2O作氧化剂的气相反应,苯酚的收率和选择性均较高。

双极Electro-Fenton法降解水中苯酚的研究

设计了一种双极电化学芬顿方法(BipolarElectro-Fenton;BEF)并对水中的苯酚进行了降解研究。采用热压法制备了多孔气体扩散碳电极。在无分隔槽反应装置中,以多孔气体扩散碳电极为阴极将氧气还原产生过氧化氢,铁板作阳极产生Fe2+,直接利用两电极产物发生芬顿(Fenton)反应对苯酚进行降解。TOC、COD的检测结果表明,BEF法中所采用的气体扩散电极对苯酚的降解程度较通常废水处理中以石墨为阴极的电芬(Electro-Fenton;EF)更为彻底;而且BEF法对苯酚的降解速率比传统芬顿法更快。

苯直接羟基化制苯酚研究进展

综述了苯直接羟基化制苯酚的几种催化反应 ,包括阳极氧化法、N2 O氧化法、H2 O2 氧化法、O2直接氧化法 ,这些反应均具有良好的原子经济性和环境效益。同时重点介绍了相关的催化剂及其活性中心 ,探讨了这些新型方法的工业应用前景。

同步荧光法同时测定苯二酚中邻苯二酚和对苯二酚

建立固定波长同步荧光法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的分析方法。邻苯二酚和对苯二酚在纯水介质中,固定波长差(△λ=λem-λex)为19nm时进行荧光光度同步扫描时,两组分得到互不干扰的同步荧光峰,邻苯二酚和对苯二酚的最大同步荧光峰分别为298nm和315nm,借此分别测定混合液中两组分的含量。邻苯二酚和对苯二酚在1.0×10-6～9.0×10-5mol/L和1.0×10-6～1.0×10-4mol/L浓度范围内与同步荧光强度呈线性关系,相关系数分别为0.9986和0.9991,检出限分别为8.2×10-7mol/L和5.4×10-7mol/L。该法用于测定水样中邻苯二酚和对苯二酚,回收率分别为83%～107%和92%～100%。

N_2O直接催化氧化苯制苯酚研究进展

介绍了苯气相催化氧化催化剂H -ZSM 5、负载ZSM5 (Fe -ZSM 5、Na -ZSM - 5 )、钛硅沸石TS - 1、羟磷灰石等系列的制备、处理方法、催化性能及工业应用等方面的研究进展。最新研究成果表明 ,改性ZSM - 5催化剂上的苯气相氧化合成苯酚的选择性接近 10 0 % ,每克催化剂上每小时苯酚的产量最高可达 13.8mmol,该方法可以替代传统苯酚生产方法 。

从电路板废料中回收苯酚及异丙基苯酚

本文研究了从电路板中回收苯酚及异丙基苯酚的工艺方法 。

Al-MSU-S(Y)催化剂上对苯二酚与叔丁醇的烷基化反应

合成了不同Al含量的介孔分子筛MSU-S(Y)(Al-MSU-S(Y))催化剂,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)方法对它们的结构和表面酸量进行了表征;考察了Al-MSU-S(Y)催化剂在对苯二酚与叔丁醇烷基化反应中的催化活性。实验结果表明,随Al含量的增加,Al-MSU-S(Y)催化剂的介孔结构变得无序,而且Al-MSU-S(Y)催化剂的活性与其表面强酸位的酸量有关。Al质量分数5%的Al-MSU-S(Y)催化剂具有规整的介孔结构,其表面强酸位的酸量最多,表现出良好的催化活性,在140℃时对苯二酚的转化率和2-叔丁基对苯二酚(2-TBHQ)的收率分别为62.2%和44.7%,催化剂重复使用3次后,2-TBHQ的收率仅降至41.5%。该催化剂不仅性能稳定而且可重复使用。

苯酚在活性炭粒内有效扩散系数的测定研究

测定了水溶液中苯酚在活性炭上的吸附等温式，根据实验得到平衡接近率随时间变化的关系，应用ｐａｔｅｒｓｏｎ热传导近似公式，用计算机求解超越方程，得到了苯酚在活性炭粒内的有效扩散系数．