常温下合成磷酸三苯酯的研究

研究了常温下由苯酚钠悬胶体与三氯氧磷反应合成磷酸三苯酯的工艺条件,找到了一条比较好的合成方法.此方法具有操作方便、条件温和、反应时间短、能耗低、腐蚀小、污染少、产物纯、产率高等优点.

二亚磷酸二硬脂醇季戊四醇酯的合成新工艺

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料 ,有机锡为催化剂 ,在无溶剂条件下合成了二亚磷酸二硬脂醇季戊四醇酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响 ,结果表明 :反应前 2h温度为130℃左右 ,反应后 2 .5h温度为 16 0℃左右 ,以 0 .0 6 2 5mol季戊四醇为准 ,ω(季戊四醇 )∶ω(亚磷酸三乙酯 )∶ω(十八醇 ) =1∶2∶2 .0 5 ,催化剂用量为 0 .4 g ,收率在 98.5 %以上 ,而且重现性好。合成反应条件温和 ,操作简便 ,反应时间短 ,后处理简单 ,产品中无酚 ,无“三废”产生。产品的熔点。

多聚磷酸法烷基磷酸酯的合成研究

用多聚磷酸与十六醇为原料制备出烷基磷酸酯。结果表明：当磷酸中五氧化二磷含量为７９９８％，十六醇与磷酸摩尔比为０９０，温度为７５℃的条件下反应６ｈ，单酯收率可达９３４％，酯总收率为９４５％。

三(含氟烷基)磷酸酯的简便合成

以氯化锂催化四种含氟醇和三氯氧磷直接缩合分别得到了四种含氟三烷基磷酸酯 ,并以1HNMR ,19FNMR ,IR 。

一种改进的方法合成六氯环三磷腈

报道合成六氯环三磷腈的一种改进的方法,即以氯化铵和五氯化磷为原料,吡啶为缚酸剂两步合成目标产物,吡啶可以吸收反应生成的氯化氢气体,加快反应速度,大大缩短反应时间,并考察了反应物配比、缚酸剂用量、反应时间等对六氯环三磷腈合成反应的影响,最佳反应条件下,收率达89.4%,最后对产物进行红外光谱和熔点测定的分析。

双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成

以亚磷酸三苯酯 (TPP)、十八醇、季戊四醇为原料 ,以有机锡为催化剂 ,合成了双 (十八烷基 )季戊四醇二亚磷酸酯 ,采用非溶剂酯交换一步法 ,工艺简单、反应温度低、无三废 ,副产物苯酚可回收利用 ,且产品收率在 98%以上。经元素分析、红外光谱对该产品进行了表征。

离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐-甲醇浓溶液气液平衡

为了测定1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐([mmim]DMP)-甲醇体系在离子液体含量较高时的气液平衡数据,采用静态法测定了摩尔分数为0.40—0.47的[mmim]DMP-甲醇溶液在30—90℃的饱和蒸气压,并用非随机双液体(NRTL)模型对实验数据进行关联,得到相应的模型参数和关联偏差。结果表明:不同浓度溶液所适用的NRTL模型在参数形式和数值上也略有差异,文中的5个参数NRTL模型适用于中高浓度区,对溶液饱和蒸气压的关联偏差为0.015 9;不同浓度溶液的饱和蒸气压与温度的对应关系均与纯溶剂类似,符合Antoine方程的形式。从气液平衡的角度分析,[mmim]DMP-甲醇体系具有作为吸收式制冷工质对的应用潜质。

污泥中重金属的去除及回收试验

论述了利用离子交换技术循环使用柠檬酸去除污泥中重金属,并置换回收重金属的适宜工艺条件。经柠檬酸处理后,污泥中90%以上的重金属被去除;柠檬酸处理液中的重金属用离子交换法回收,考察了树脂种类、流速、操作方式等因素对离子交换、再生效果的影响;在适宜工艺条件下,重金属的交换率均为100%,而洗脱率均接近90%;柠檬酸及离子交换树脂循环使用,重金属也得到回收,降低了处理成本。

有机磷阻燃剂研究进展

本文按化学结构综述了有机磷阻燃剂近１０年来的发展状况，并提出了有机磷阻燃剂的发展方向。

三(壬苯基)亚磷酸酯抗氧剂的合成新工艺

以壬基酚、亚磷酸三乙酯为原料,通过无溶剂催化酯交换反应合成三(壬苯基)亚磷酸酯抗氧剂。考察了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间、N2流速、原料配比等因素的影响,优化了反应条件。以0.1mol亚磷酸三乙酯为基准,n(壬基酚)∶n(亚磷酸三乙酯)为3.2∶1.0,反应温度为120℃,反应时间3h,催化剂碳酸钾用量占原料总质量的1.7%,N2流速为15mL/min,产物收率可在76%以上。通过红外、元素分析、核磁氢谱对产品进行结构表征证明为目标产物。

膦酸酯类离子液体作为钢/铜锡合金润滑剂的摩擦学性能及其机理研究

合成了三种膦酸酯类离子液体,在微动摩擦磨损试验机SRV-IV上评价其作为钢/铜锡合金润滑剂的摩擦学性能,并与全氟聚醚及传统离子液体1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐对比.采用扫描电子显微镜(SEM)及X射线光电子能谱仪(XPS)对磨斑表面进行了分析.结果表明:所合成的膦酸酯类离子液体在常温及高温下均表现出优于全氟聚醚及1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体的摩擦学性能.离子液体分子的极性使其形成有效的吸附润滑膜,并且膦酸酯类离子液体与金属基底发生了摩擦化学反应,形成了摩擦化学反应膜,从而使该离子液体表现出优异的摩擦学性能.

安徽某复杂多金属铜铅锌矿石综合回收试验研究

针对安徽某多金属共生复杂硫化铜铅锌矿石特点,通过系统的试验研究,确定了分选工艺流程,使矿石中铅、锌、铜、金、银得到了综合回收,选矿指标先进,为该矿山开发奠定了技术基础,为企业决策提供了科学依据。

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰亚胺基)苯的合成

对以新戊二醇、三氯氧磷和对苯二胺为原料，在三乙胺和４Ｎ，Ｎ二甲胺基吡啶（ＤＭＡＰ）催化作用下合成１，４二（５，５二甲基１，３二氧杂己内磷酰亚胺基）苯（ＮＢＰＡＮ）的反应进行了研究。讨论了ＤＭＡＰ对该反应的作用机制，合成收率达８２．７％。并用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了产物的结构。热重分析表明ＮＢＰＡＮ的起始分解温度为２８０℃，并在２８０～３１０℃迅速炭化，成炭率达３５．５８％。

长链烷基磷酸单酯的合成及其在脱墨剂中的应用

以三氯氧磷和Ｃ１０～Ｃ１８醇合成了五种长链烷基磷酸酯，产率≥９７５％。作为废纸脱墨剂主要成分，长链烷基磷酸酯具有明显捕集油墨粒子的作用。十二烷基磷酸单酯作为捕集剂用量占脱墨剂７０％时可使残余墨粒数降低８７％以上。适当的亲水亲油平衡值是选择捕集剂的主要依据。

聚酰亚胺新型单体—含氟和氧膦二胺的合成

从 3,5 二 (三氟甲基 )溴苯出发 ,经格氏、硝化、水合肼还原反应合成了含氟和氧膦的新型二胺 ,总收率达到 5 0 %以上 。

三聚氰胺-环三磷腈阻燃剂的制备及其应用

磷腈化合物是一类无卤、对环境友好且具有生物相容性的低毒性阻燃剂,但大部分磷腈衍生物是油溶性的,需要通过熔融共混、辊轧等方式才能制成阻燃纤维、塑料,操作工艺复杂,无法直接用于天然纤维,因此大大限制了其应用范围.该文以六羟甲基三聚氰胺和六氯环三磷腈为原料,通过亲核取代、醚化两步法合成了一种水溶性、醇溶性无卤磷腈阻燃剂.用红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H NMR、13C NMR、31P NMR)和电喷雾电离质谱(ESIMS)等进行了结构表征,证明其为无氯、P螺原子链接的目标化合物.将该阻燃剂用95%乙醇溶解,配成4种浓度梯度(5%、10%、15%、20%)的阻燃溶液,浸泡布料(医用纯棉纱布、化纤窗帘布)获得阻燃布,用热重分析仪(TGA)在氮气氛下对阻燃布料的热性能进行了分析,结果表明,该阻燃剂热稳定性较高,残碳率高达41.8%.阻燃布料点燃后最高残碳率达44.2%,极限氧指数(LOI)比未阻燃前提高了29.6%,对织物有较好的阻燃性能;仅含阻燃剂质量分数为3.0%的窗帘布点燃后不再有熔滴出现,有较好的抗熔滴效果.

亚临界R134a流体中酶法制备富含多不饱和脂肪酸的磷脂酰丝氨酸

以取自鱿鱼卵的富含多不饱和脂肪酸的磷脂酰胆碱为底物,在亚临界1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)中通过磷脂酶 D 催化酰基转换反应制备了富含多不饱和脂肪酸的磷脂酰丝氨酸,并利用响应面法对影响磷脂酰丝氨酸合成的工艺条件进行了优化。结果表明,磷脂酶 D 在亚临界 R134a 中显示出高活性,可以高效地催化酰基转换反应制备富含多不饱和脂肪酸的磷脂酰丝氨酸,反应时间短,转化率高;反应时间、底物摩尔比、初始水分是影响转化率的显著因素。通过对转化率的拟合模型响应面分析,得到了优化工艺条件:在亚临界 R134a 体系中,体系压力6MPa,温度40℃,反应时间5.60h,酶量9.6U,鱿鱼卵磷脂75mg,L-丝氨酸1.02g,溶于2.30mL pH5.5磷酸盐缓冲液。在此优化工艺条件下,转化率的预测值为92.21%,实验值为89.06%,响应面模型的有效性得到了验证。

用电位滴定法测定季鏻盐的含量

研究了在Na2 CO3-NaHCO3缓冲体系下 ,以饱和甘汞电极为参比电极 ,氟硼酸根离子选择性电极为指示电极 ,用季盐溶液滴定过量四苯硼钠测定季盐含量的新方法 ,确定了最佳测定条件。本方法简便、快速。

Cyanex 301的纯化及其特性

研究了用Ｃｙａｎｅｘ３０１［ＴＭ］铵盐在苯中重结晶以纯化Ｃｙａｎｅｘ３０１的方法，该法收率６２．４％，产品纯度＞９９％。测定了经纯化后产品的红外光谱，研究了纯化产品在－水正庚烷体系中的分配平衡及其在正庚烷中的缔合，浓度在０．２～１．０ｍｏ１／Ｌ范围，Ｃｙａｎｅｘ３０１主要以二聚形式存在。

叔胺型聚氨酯丙烯酸酯的合成及其光固化性能研究

合成了一种可紫外光聚合的助引发剂——叔胺型聚氨酯丙烯酸酯,对中间体及产物进行了表征。研究了将叔胺型聚氨酯丙烯酸酯和二苯甲酮配合用于紫外光固化体系的光引发,结果表明叔胺型聚氨酯丙烯酸酯参与了光固化过程,与单独采用二苯甲酮光引发剂相比,它可提高体系的C=C双键速率和转化率,且随着添加量的增大,C=C双键转化速率加快,在相同的光照条件下,C=C双键转化率升高。