新型含丁烯酸内酯基三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物的设计、合成与杀螨活性

为寻找高活性杀螨化合物,以sulfiflumin为先导化合物,保留4-甲基-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯胺活性基团,通过其与氯乙酰乙酸乙酯成环合成三氟乙基硫醚丁烯酸内酯的核心骨架C1,再对核心骨架进行氧化、氯代或溴代,以及将内酯环改造为硫内酯环及二硫代酮酯环得到C2~C87个化合物,采用1H NMR、^(13)C NMR和HRMS手段对其结构进行了表征。生物活性测试数据表明,目标化合物在100 mg/L质量浓度下具有一定的杀螨活性,尤其是对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus卵孵化的抑制活性较高(校正孵化抑制率67%~93%);此外,化合物C3对二斑叶螨Tetranychus urticae成虫的的校正死亡率达100%。该研究可为丁烯酸内酯基三氟乙基硫醚(亚砜)衍生物和氟吡呋喃酮衍生物的设计和改造提供研究思路,对探究该类化合物的生物活性具有参考意义。

苯并三氮唑合成及色度控制

采用加压反应制备苯并三氮唑,该工艺过程中溶剂为水,由于重氮化闭环反应没有酸参与反应,从而减少了重氮化过程产生焦油状物质,副反应较少,产品收率高。该工艺可实现连续化生产,产品品质高。同时对成品颜色产生影响的因素进行了研究,保证了产品质量。

植物源杀螨剂研究与应用前景

对近年来国内外植物性杀螨剂在杀螨植物、杀螨作用方式和作用机理方面的研究进行了综述。目前杀螨植物主要有楝科、菊科、瑞香科、茄科、豆科、藜科、唇形花科、伞形花科等共计约100余种。并展望了植物源杀螨剂在未来农业发展中的应用前景。

新杀螨剂吡螨胺的合成

新杀螨剂吡螨胺的合成周金培，李光熙，洪露，刘丽，李翔，夏定国（江苏省农药研究所，南京２１００３６）（南京电化厂）吡螨胺是一种快速高效的新型杀螨剂，对各种螨类和螨的发育全期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，但具有渗透性，对目标作物有极佳的选择...

嘧螨酯的合成与杀螨活性

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标产物嘧螨酯,其结构经核磁、红外验证。生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性。

5%螺螨双酯微乳剂的研制

介绍了5%螺螨双酯微乳剂配方的组成和制备方法,通过对乳化剂、助溶剂、介质及防冻剂等的筛选,确定了最佳配方,并对其进行了室内生物活性测试。

氟螨嗪的合成

氟螨嗪是一种低毒、高效、机理独特的新型四嗪类杀螨剂。叙述了以2-氯苯甲酸为起始原料合成氟螨嗪的方法。

杀螨剂毒力测定方法的比较研究

三氯杀螨醇、甲氰菊酯、农抗新Ⅰ代表三类杀螨剂,各自用叶浸、喷雾、粘胶三种方法作毒力比较,三氯杀螨醇还增加残留量法。同种药剂不同测定方法,LC_(50)有极大变动。详细分析这种差异后认为,杀螨剂的毒力测定一般以采用叶浸法为好。

含1,3,4-噁二唑片段的胡椒碱类衍生物合成及杀螨活性

为了开发基于天然产物的新型杀螨剂,以胡椒碱为先导化合物,设计并合成了26个含1,3,4-噁二唑杂环的胡椒碱类衍生物8a~8z,并经核磁共振氢谱(或碳谱)、红外光谱和高分辨质谱确证其结构。化合物8g通过X-射线单晶衍射确定其空间构型。采用玻片浸渍法测定了系列化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus Boisduval雌成螨的触杀活性。结果表明:化合物8m(LC_(50):0.41 mg/mL)、8r(LC_(50):0.36 mg/mL)及8u(LC_(50):0.32 mg/mL)表现出良好的杀螨活性,其活性分别为胡椒碱(LC_(50):15.64 mg/mL)的38.1、43.4及48.9倍,且化合物8u在0.3 mg/mL质量浓度下对朱砂叶螨有较好的室内防治效果,施药后第5天的防治效果为61.8%。构效关系分析发现:在胡椒碱C2位引入1,3,4-噁二唑杂环有利于提高其杀螨活性,且杀螨活性与噁二唑苯环上的取代基密切相关。

25％杀螨隆·哒螨酮悬浮剂的研制

介绍了一种以水为介质的环保型农药新制剂—25%杀螨隆·哒螨酮悬浮剂,通过对润湿分散剂及乳化剂品种的筛选,考察了配制的悬浮剂各种控制项目指标以及低温、热贮性能并确定了最佳配方:杀螨隆15%,哒螨酮10%,木质素磺酸钠3%,苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2%,黄原胶1%,乙二醇5%,膨润土3%,水62%。结果表明,该悬浮剂品种分解率低,质量稳定,悬浮率98%以上,使用安全。

广谱杀螨剂克螨特的合成研究

以对叔丁基苯酚为原料,首先对叔丁基苯酚与环氧环己烷在自制的催化剂(固体超强碱)存在的条件下通过开环反应,制得2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇。其后冷却至15℃左右,进行两步亚硫酰氯衍生物的醇解、中和得原药克螨特。中间体及克螨特样品进行了核磁共振及红外光谱分析,确证化学结构无误,质量与国外样品基本一致。考察了投料方式、反应时间对收率的影响,得到适宜的工艺条件为:在120～126℃下,向对叔丁基苯酚中滴加环氧环己烷制备2-(4-叔丁基苯氧基)环己醇,而后向氯化亚砜中滴入此产物,最后向丙炔醇中加入上步反应产物以制备目标产物克螨特。经验证,产物总收率大于82%(以对叔丁基苯酚计),产品纯度大于98%。

哒螨酮生产工艺的改进研究

阐述了合成哒螨酮生产工艺的几次重大改进。产品质量、实际收率得到提高,职工防护及环保大大改善,效果十分明显。

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成

以对叔丁基苯乙腈为原料,经酯化、酯交换得到中间体2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸(2-甲氧基)乙基酯(Ⅰ);邻三氟甲基氯苯发生格氏反应后,通入二氧化碳得到邻三氟甲基苯甲酸,经氯化亚砜氯化得到中间体邻三氟甲基苯甲酰氯(Ⅱ)。中间体2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸(2-甲氧基)乙基酯(Ⅰ)在碳酸钠催化下与中间体邻三氟甲基苯甲酰氯(Ⅱ)在相转移催化下得到目的产物丁氟螨酯,总收率43.1%(以对叔丁基苯乙腈计)。

双甲脒合成的一锅一次投料工艺

概述了双甲脒合成路线中原甲酸三乙酯法和Ｎ－甲基甲酰胺法的发展，在此基础上提出了一锅一次投料工艺，简化了工艺操作，提高了收率并对原甲酸三乙酯投料量对反应收率的影响及机理进行讨论。

2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基异硫氰酸酯的合成

以2,6-二异丙基苯胺为原料,经溴化、Ullmann缩合、硫氰化得到2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基异硫氰酸酯,并考察了反应条件对收率的影响。较优工艺为,溴化:-5℃,n(2,6-二异丙基苯胺)∶n(Br2)=1.00∶1.05;Ullmann缩合:155℃,8-羟基喹啉铜为催化剂,n(2,6-二异丙基-4-溴苯胺)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1.0∶1.3∶1.2;硫氰化:70℃,n(BTC)∶n(硫代甲酸盐)=1.0∶3.0,3步总收率82.2%。产品结构经IR、1H NMR谱确认。

哒螨酮的高效液相色谱分析

哒螨酮具有杀螨谱广、高效、速效、持效、低交互抗性及不易受温度影响等特点。为此我们研究了其合成及分析等问题。现将共高效液相色谱分析法介绍如下。 实验部分 一、仪器 高效液相色谱仪,Varian-5060型,配备UV—100检测器(北京分析仪器厂组装)。数据处理机3390A(美国HP公司)。 二、试剂及药品 石油醚(60～90℃)、乙醚、乙酸乙酯皆为分析纯。

杀虫杀螨剂——丁氟螨酯

随着人们对环境生态、食品安全等方面的要求和重视程度的不断加大,一些传统的杀螨剂品种（如有机氯类杀螨剂三氯杀螨醇、有机锡类杀螨剂三唑锡等）由于受毒性、残留、环境因子及抗性方面的限制和影响,已在很多国家和地区被禁、限用.20世纪80～90年代开发、上市的一批杀虫杀螨剂（如阿维菌素、氟氯苯菊酯和四螨嗪等）因长期连年的重复使用,其抗性问题也愈加严重,一些药剂甚至在害螨间产生了交互抗性.21世纪以来,由于农田耕作制度、气候条件的变化以及常年药物的选择作用,使得螨类、蚜虫等所谓“微小害虫”的危害不断呈上升态势.在部分地区,原本处于次要防治对象的害螨和蚜虫等“微小害虫”也在一些作物上转变成为主要防治对象.为消除防治对象转变所带来的影响,国内外不少研发机构、大型农药公司也陆续开发、上市了多个杀虫杀螨剂品种,其防治效果及对环境生态、安全性等方面的表现也较之以往的药剂有更大的进步.本文介绍的杀螨剂品种,为日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂一一丁氟螨酯.该剂于2007年上市,主要用于果树、蔬菜和茶等作物上的害螨防治,尤其是对已产生抗性的害螨防治效果更为显著.且它与其他杀螨剂之间并未发现有交互抗性,颇有市场发展潜力.分类号：TQ454

新型吡唑类杀螨剂——腈吡螨酯

腈吡螨酯（英文通用名：cyenopyrafen）是由日产化学公司于2009年推出的新型吡唑类杀螨剂，在日本和韩国获得登记，商品名：Starmite（Nissan）和Valuestar。2010年腈吡螨酯与哒螨灵混剂的销售额约为1000万美元。该药剂作用机理新颖，与当今使用的杀虫杀螨剂无交互抗性，可用于防治果树、茶叶和蔬菜等作物上的各类害螨。该剂于1996年4月25日申请专利。

丁氟螨酯新的合成方法研究

本文介绍了一种4-叔丁基苯乙腈为原料两步合成丁氟螨酯的新方法,该工艺路线步骤少,简化生产工艺,反应容易控制。操作方便,没有特殊的工艺和操作条件。