草铵膦·高氟吡·乙羧氟2种不同复配剂对环境非靶标生物的急性毒性与风险评估

为了开发新型农药制剂并减轻农药对环境的污染,利用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法,测定草胺膦·高氟吡·乙羧氟的不同复配剂(21%草铵膦·高氟吡·乙羧氟水乳剂、23%草铵膦·高氟吡·乙羧氟微乳剂)对斑马鱼、大型溞、羊角月牙藻、蜜蜂、家蚕5种非靶标生物的急性毒性。结果表明,21%草铵膦·高氟吡·乙羧氟水乳剂和23%草铵膦·高氟吡·乙羧氟微乳剂对斑马鱼中毒;对大型溞、蜜蜂和家蚕低毒;基于生长抑制率和生物量增长抑制率,21%草铵膦·高氟吡·乙羧氟水乳剂对羊角月牙藻的毒性分别为中毒和高毒,23%草铵膦·高氟吡·乙羧氟微乳剂对羊角月牙藻的毒性都为高毒。通过进一步的风险评估可知,这2种复配剂对蜜蜂的风险等级为可接受,但对家蚕的风险等级为不可接受,因此在蚕室及桑园附近禁用这2种复配剂,并在桑田周围种植高大树木作为隔离带,以减少漂移的农药量。

咪唑啉酮类除草剂对后茬作物安全性研究初报

1996～ 2 0 0 0年进行了咪唑啉酮类除草剂土壤残留对后茬作物影响的田间小区试验。结果表明 ,金豆 (imazamox,甲氧咪草烟 ) 40、6 0 g/ hm2 (在推荐剂量范围内。有效浓度 ,下同 ) ,施药后 12个月可以安全种植小麦、玉米和白瓜籽 ,2 4个月后可以安全种植油菜、甜菜、白菜、亚麻和马铃薯 ;金豆高剂量 (80、 12 0 g/ hm2 )对敏感作物有一定的药害。金普施特(imazethapyr/ imazamox) 50 g/ hm2 (推荐剂量 ) ,施药后 12个月可安全种植小麦、玉米 ,2 4个月可安全种植油菜、白瓜籽和马铃薯 ,不可种植甜菜、白菜和亚麻 ;倍量 (10 0 g/ hm2 )可使敏感作物严重受害。普施特 (imazethapyr) 75g/ hm2 (推荐剂量 ) ,施药后 12个月可安全种植小麦和玉米 ,2 4个月可安全种植白瓜籽和马铃薯 ;2 4个月后仍对油菜、甜菜、白菜和亚麻有严重药害。

玉米对乙草胺的敏感性研究

采用营养钵蛭石水培法 ,测定了乙草胺对不同玉米杂交品种及自交系幼苗芽和根鲜重的影响和农大 10 8玉米在不同萌动期对乙草胺的敏感性差异。结果表明 ,在多剂量给药的情况下 ,不同玉米品种对乙草胺的敏感性不同 ;同一品种芽和根的敏感性亦不同。回归分析结果表明 ,玉米幼苗芽和根的鲜重抑制率与乙草胺药液浓度的自然对数值呈直线相关 ,利用Finney机率分析法求出了各玉米品种的抑制率回归式和 L C50 值等。玉米种子在萌动期接触药剂越早 ,玉米生长受抑制程度越大 ,药害越重 ,且玉米芽长和芽重受喷药时期变化的影响较大 ,根长和根重受影响较小 ;乙草胺药害对玉米须根的生长影响较大 ,药害越重 。

乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的研究进展

概述了乙酰辅酶 A羧化酶 (Acetyl- Co A carboxylase,[EC6 .4 .1.2 ],ACC酶 )在植物体内的作用以及以 ACC酶为作用靶标的抑制剂的发展状况。根据抑制剂在体内与体外的抑制数据 ,讨论了化合物物理性质与结构对其生物活性的影响。 ACC酶抑制剂主要有芳氧苯氧丙酸酯类、肟醚类环己二酮类、芳氧苯基环己二酮类和三酮类环己二酮。其中肟醚类环己二酮和芳氧苯氧丙酸酯类ACC酶抑制剂已经有几十种商品化的产品。目前新发现的芳氧苯基环己二酮类和三酮类环己二酮类

葱叶枯病菌 Stemphylium botryosum毒素的分离与除草活性研究

葱叶枯病菌在活体外可以产生致病毒素 ,用改良 PS培养基培养所得滤液经TLC分离获得 、 、 、 、 5种组分 ,其 Rf 值分别为 0 .31、0 .4 7、0 .74、0 .80和 0 .90 ,在乙醇中最大紫外吸收峰分别为 2 4 0、2 4 7、2 2 3、2 36和 2 58nm。生物测定结果表明 ,组分 、 、 对马唐的生长有明显的抑制作用 ,其中以组分 生物活性最高。粗毒素对禾本科杂草种子萌发抑制效果高于对阔叶杂草 ,而对玉米、水稻、油菜等种子萌发影响很小。试验还发现 ,毒素对马唐的防效最高 ,与百草枯药效相当。毒素对马唐叶绿素 a的含量影响不大 ,但对叶绿素 b和叶绿素总含量影响较大。

原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂研究进展

概述了原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂作用机理、结构 -活性关系研究进展以及新品种开发情况。

柱后衍生液相色谱法测定粮食中草甘膦和氨甲基磷酸残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱（HPLC）柱后衍生荧光检测粮食中草甘膦（GLY）和氨甲基磷酸（AMWA）残留的测定方法。样品中分析物用水提取，强阳离子柱（SCX）净化，钾离子交换柱分离，柱后采用次氯酸钠（NaCIO）和邻苯二甲醛（OPA）、巯基乙胺衍生化，最终为荧光检测器（FLD）所分析。草甘膦和氨甲基磷酸在0～20mg/L范围内线性良好，相关系数达0．9966和0．9999；在精米和小麦粉1、5、10mg／kg3个添标水平上，平均回收率（重复3次）在83．2％．119．1％之间；7次测量精密度分别为2．86％和4．86％；样品稀释22．22倍，方法的检出限为0．5mg／kg。

三嗪类化合物溶解度参数及毒性构－效关系

测定了１２种三嗪类化合物的水溶解度，辛醇水分配系数和对发光菌的毒性，并用分子连结性指数建立了预测三嗪类化合物的溶解度，辛醇水分配系数及对发光菌毒性的定量结构活性相关方程，其中１０种化合物文献中未见报道。

N,N'-双(3-氯苯基)脲的合成、结构及生物活性

合成了具有抑制细胞分裂活性的 N,N′-双 (3 -氯苯基 )脲 ,用红外和紫外光谱进行了结构表征 ;并测定了多晶 X-射线粉末衍射图 ,进行了单晶 X-射线衍射分析 采用抑制油菜胚根生长的方法 ,测定了生物活性。

含苯并噻唑杂环的α-氨基烷基膦酸二乙酯的合成及生物活性

用亚磷酸二乙酯与亚胺加成的方法合成了２０个Ｎ－（２－苯并噻唑基）－α－氨基膦酸二乙酯类化合物．利用协同３＋２机理对反应进行了解释．运用量子化学方法（ＭＩＮＤＯ／３）计算了亚胺分子的原子电荷，并讨论了取代基对五元环过渡态形成的影响．所合成的部分化合物具有较好的抑制烟草花叶病毒（ＴＭＶ）活性和一定的除草活性．

反相流动注射化学发光法测定草甘膦

在酸性介质中 ,草甘膦与过量的NO- 2 反应生成稳定的N 亚硝胺 ,而剩余的NO- 2 快速氧化亚铁氰化钾为铁氰化钾 ,与鲁米诺 铁氰化钾化学发光反应相偶合。据此 ,建立了反相流动注射化学发光法测定草甘膦的新方法。该方法的线性范围为 0 .10～ 5 .0 0mg·L- 1,检出限为 0 0 5mg·L- 1,相对标准偏差为 0 .6%。该方法用于废水中草甘膦的测定 ,回收率为 96%～ 10 6%

4-芳氧乙(丙)酰氨基苯磺酰胺的合成与除草活性

通过芳氧羧酸与含饱和杂环的 4 氨基苯磺酰胺的缩合反应合成了 1 0个未见报道的 4 芳氧乙 (丙 )酰氨基苯磺酰胺目标化合物 ,利用1HNMR、IR、MS和元素分析表征了目标化合物结构。初步的生物活性结果表明 ,绝大部分化合物具有较好的除草活性 ,其中化合物Ⅴd和Ⅴh在 0 1 g/L浓度下 ,对单子叶和双子叶植物均有较好的抑制作用 ,抑制率在 90 %左右 ,接近于或优于对照物 2 ,4

高效液相色谱-串联质谱法检测粮谷中三嗪类除草剂残留量

建立了同时检测粮谷中26种三嗪类除草剂残留量的高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品经乙腈提取,Oasis MCX固相萃取柱净化,用液相色谱-串联质谱联用仪测定。方法线性范围为1～500μg/L,26种三嗪类除草剂在此范围内线性良好,相关系数为0.9973～0.9999。在10～100μg/kg浓度范围内,加标回收率在67.9%～102.3%之间,相对标准偏差为2.0%～9.1%。方法可同时满足进出口粮谷中多种三嗪类除草剂残留的检验需要。

磺酰脲类除草剂噻磺隆的非光气法合成

Thifensulfuron was synthesized in two steps by reacting bis(trichloromethyl)carbonate(BTC) as a phosgene substitute with 2 methoxycarbonyl 3 aminosulfonylthiophene(AST) to give an intermediate sulfonylisocynate, which reacted with 2 amino 4 methoxy 6 methyl 1,3,5 triazine to give thifensulfuron. The optimum reaction conditions were n (AST)∶ n (BTC)=1∶0 56, reaction temperature 120～130 ℃ and reaction time (11±0 5) h. The purity of thifensulfuron obtained was 96 5%(HPLC) in overall yield 93%.

新型取代氨基(或芳氧)磺酰基苯氧丙酸酯的合成及其除草活性

由α-苯氧基丙酸酯出发 ,合成了取代氨基 (或芳氧 )磺酰基苯氧丙酸酯 ,并测定了它们的除草活性。所有的化合物均经 1H NMR和元素分析确证 。

2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶衍生物的合成及除草活性测定

合成了１２种新的２－苯甲酰亚胺基－２Ｈ－１，２，４－噻二唑并（２，３－α）嘧啶类化合物，结构经ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ，ＭＳ和元素分析所确证，除草活性测定表明部分目标化合物具有较好的除草活性且选择性较好，对单子植物安全。

新型非耕地除草剂嘧磺隆合成反应动力学研究

采用间歇玻璃反应釜进行糖精钠与氯甲酸甲酯在丙酮中的缩会反应和N-（2-甲氧甲酰基苯磺酰）氨基甲酸甲酯与2-氨基-4，6-二甲基嘧啶于抽余油中的缩合反应动力学研究。利用序贯实验设计法安排实验点，用Gauss－Newton法进行常微分模型的参数估值，得到了两个反应的动力学方程。

阿罗津在水稻植株、稻米、土壤及田水中残留研究

报道了阿罗津在稻苗、土壤和田水中的消解动态以及在稻秆、稻壳、糙米及土壤中最终残留状况。结果表明：阿罗津在稻苗、土壤及田水中的半衰期分别为３ ．７６、３－０７ 、２ ．６５ 天；水稻收获时，在稻秆、稻壳、糙米和土壤中均未检出阿罗津。以推荐剂量应用，阿罗津无残留影响，对环境安全。

草甘膦对重金属污染土壤中铜、锌淋溶的研究

草甘膦分子结构中含有膦酸基、羧基和胺基等,具有强的络合重金属离子的能力,从而影响重金属在土壤中的环境化学行为。本文采用土柱淋溶方法,研究了不同浓度草甘膦溶液(0、5、20和50mg/L)对污染土壤中重金属溶出的影响。草甘膦的存在降低了淋滤液的pH,增加了淋滤液中Cu和Zn的含量。逐层采样并分析了土壤中重金属的生物有效性含量,发现草甘膦的存在增加了土柱下层土壤重金属的生物有效性浓度。大量使用草甘膦会导致污染土壤中重金属的溶出,进而污染地下水。

α-[2-(2.4-二氯苯氧基)丙酰氧基]烃基膦酸酯的合成与生物活性

α┐［２┐（２．４┐二氯苯氧基）丙酰氧基］烃基膦酸酯的合成与生物活性贺红武刘钊杰＊汪军（华中师范大学有机合成化学研究所武汉４３００７９）（孝感师范高等专科学校化学系孝感）关键词羟基膦酸酯，合成，生物活性，除草剂１９９７－１０－２１收稿，１９９８－０４...