精细化工中间体

欢迎投稿国内外精细化工领域重点/热点产品或方向的研究开发进展情况;农药/医药及其中间体的研究开发、技术创新及分析测试;染料及其中间体的研究开发、应用研究及分析测试;其它多用途有机中间体的新产品/新工艺/新技术/新设备的研究开发成果;最新有机无机功能材料的研究开发成果;精细有机化工行业设计、生产等领域的新工艺新技术新设备新材料;精细有机化工生产企业的生产操作经验、技术改造、化工环保、资源再生、循环经济及生产节能;精细有机化工中间体新建项目可行性探讨、工艺技术路线选择与评价、新建项目的投资效益分析。

《精细化工中间体》约稿函

为了进一步扩大《精细化工中间体》的影响,本刊编辑部特面向国内外化工界征稿。诚邀国内外化工行业学术界和企业界的科研技术人员、希望深入了解国内外化工新技术、新产品开发研究情况的化工从业人员为本刊撰稿。

樟树精油中6种低含量成分的高效分离及抗氧化性能研究

采用分段减压蒸馏结合柱层析方法,以目标成分含量大于80.0%为目标,开展了樟树精油中<10.0%低含量成分的高效分离研究,获得了柠檬烯(93.2%)、乙酸龙脑酯(87.5%)、反式-橙花叔醇(85.8%)、β-石竹烯(91.1%)、4-松油醇(92.6%)、α-松油醇(87.2%)等6种组分,收率分别为36.0%、14.0%、11.0%、21.0%、38.0%和10.0%。进一步研究了各组分的抗氧化性能,结果表明,乙酸龙脑酯、反式-橙花叔醇、4-松油醇和α-松油醇组分的IC_(50)值分别为96.6、87.6、73.6和105.4 mg/m L,抗氧化性能优于单萜标准品;柠檬烯和β-石竹烯组分的IC_(50)值分别为66.2和48.5 mg/m L,抗氧化性能低于单萜标准品。

樟树5种化学型精油组成及其胰脂肪酶抑制活性研究

采用GC和GC-MS方法分析确定了樟树5种精油化学成分组成,进一步研究了5种不同类型精油的胰脂肪酶抑制活性。结果表明:5种精油主成分分别为:芳樟醇(91.98%)、樟脑(81.25%)、龙脑(91.88%)、反式-橙花叔醇(52.63%)和桉叶油素(57.73%)。精油的胰脂肪酶抑制活性顺序为:反式-橙花叔醇型>桉叶油素型>芳樟醇型>樟脑型>龙脑型。其中反式-橙花叔醇型精油IC50为(20.02±3.27)mg/mL,当其精油浓度为100 mg/mL时,胰脂肪酶抑制率达90.17%±1.56%。

多指标响应面优化枸杞提取工艺研究

枸杞中含有丰富的枸杞多糖和枸杞黄酮,均具有较高的药用价值。选取提取方法、提取时间、料液比、提取次数、提取温度、浸泡时间进行单因素试验,根据单因素结果选取3个影响较大的因素,结合响应面法中的Box-Behnken试验设计对枸杞总多糖和总黄酮的提取工艺进行优化,得到优化提取工艺条件为:加热回流法,浸泡1.0h,提取时间55min,料液比1∶12(g∶m L),提取温度81℃,提取2次。总多糖提取率能够达到45.36%,总黄酮提取率达到0.29%。该方法提取率高、重复性好,高效环保。为枸杞中总多糖和总黄酮的提取方法提供参考依据。

液相色谱-串联质谱法同时测定水稻中乙氧磺隆和双环磺草酮的残留量

建立液相色谱—串联质谱法(LC-MS/MS)检测乙氧磺隆和双环磺草酮在水稻中残留分析方法。样品经乙腈溶液涡旋提取,NaCl盐析,0.25 g MgSO4、0.05 g PSA和0.05 g C18净化后,采用电喷雾离子源正离子扫描,多反应监测(MRM)模式下,外标法定量。结果表明:在0.001~0.5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R2)>0.99。当添加浓度为0.01~1.0 mg/kg时,在糙米中的平均回收率为84%~107%,相对标准偏差为1%~8%。当添加浓度为0.05~2.5 mg/kg时,在0.001~0.5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R2)>0.99。在稻壳中的平均回收率为86%~101%,相对标准偏差为2%~8%;在秸秆中的平均回收率为87%~99%,相对标准偏差为6%~11%。乙氧磺隆和双环磺草酮在糙米中的定量限为0.01 mg/kg,在稻壳和秸秆中的定量限为0.05 mg/kg。

N-杂环基酰胺类化合物的合成及其抑菌活性研究

2-氨基苯并噻唑及衍生物或2-氨基苯并咪唑与酰卤反应合成了一系列N-杂环基酰胺类化合物,并用1H NMR、13C NMR等对化合物结构进行了表征。同时采用生成速率法对这一类化合物进行了离体抑菌活性测试,大部分化合物都具有良好的抑菌活性。化合物3b对所测试6种病菌的抑制活性均为100%;化合物3a对5种病菌的抑制活性也都为100%;化合物3g、3l和3r对稻瘟病菌、菌核病菌和纹枯病菌的抑制活性也都为100%。

替加环素的波谱学特征和结构确证

通过高分辨质谱(HRMS)、核磁共振谱(NMR)、热重分析/差热扫描量热(TGA/DSC)、X射线粉末衍射(PXRD)对替加环素进行结构表征,运用多种谱学方法确证了替加环素的结构,为其质量研究提供参考依据。

CDC策略下三氯化铁催化哒嗪酮衍生物N-H烷基化研究

利用FeCl_(3)催化的交叉脱氢偶联反应,在温和反应条件下,建立了哒嗪酮N-H与烷基C(sp^(3))-H之间形成C-N键的方法.不同的哒嗪酮类化合物与氧/硫醚反应,顺利得到了一系列N-氧基/硫烷基哒嗪酮衍生物,收率为44%~83%.该方法为构建具有潜在生物活性的N-取代哒嗪酮类化合物提供了一种新的策略.

发酵液中吡咯分离提纯研究

吡咯是现代化工制药工业中的重要原料,探索极具潜力的生物合成法中的吡咯提纯方法具有重要实践价值。采用萃取和蒸馏两种分离方法,主要围绕萃取剂的选择、萃取条件的优化、蒸馏条件的优化等内容开展提纯研究,辅以高效液相色谱法和质谱法两种分析方法。最终选择二氯甲烷为萃取剂,室温萃取3次,在25℃、真空度0.07MPa条件下进行减压蒸馏,得到高纯度吡咯样品,收率94.4%。

双酰胺类化合物引入环丙基制备新型杀虫剂的研究

在双酰胺类化合物中引入环丙基的结构改造,旨在通过结构改造,提升双酰胺类杀虫剂的杀虫广谱。以2-氟-3-胺基苯甲酸甲酯为原料制备新型双酰胺类化合物N-[2-溴-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙-2-基)-6-三氟甲氧基苯基]-3-[N-(环丙甲基)苯甲酰胺基]-2-氟苯甲酰胺(BCPF)。有利于该化合物进一步杀虫药效、作用机制及高效杀虫剂的研究。

奥扎格雷钠关键中间体对溴甲基肉桂酸甲酯的合成工艺研究

以对甲基苯甲醛和乙酸甲酯为原料,经克莱森施密特缩合反应制备对甲基肉桂酸甲酯。优化条件为:m(乙酸甲酯)∶m(对甲基苯甲醛)=5∶1,n(甲醇钠)∶n(对甲基苯甲醛)=2.0∶1.0,反应温度为65℃,优化条件下对甲基肉桂酸甲酯收率92.32%,含量99.38%;对甲基肉桂酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应得到奥扎格雷钠的关键中间体对溴甲基肉桂酸甲酯,优化条件为:溶剂为乙酸甲酯,m(乙酸甲酯)∶m(对甲基肉桂酸甲酯)=4∶1,反应温度为70℃,n(N-溴代丁二酰亚胺)∶n(对甲基肉桂酸甲酯)=1.2∶1.0,优化条件下产品收率88.86%,含量97.48%。该法具有绿色环保、收率高、成本低等优势。

Fe@N掺杂纳米碳催化剂的制备及电催化H_(2)O_(2)性能研究

采用Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O和聚乙烯吡咯烷酮为原料,通过高温煅烧制备出Fe@N掺杂纳米碳催化剂(Fe-PVP-900-X,X=0.25、0.50、0.75;X代表不同Fe/C质量比),并探究了不同Fe/C质量比对催化剂催化性能的影响。其中,Fe-PVP-900-0.75在氧气还原反应(ORR)中表现出催化活性、且二电子路径选择性和稳定性良好。

气相色谱-串联质谱法测定小麦中氟嘧菌酯和戊唑醇的残留量

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定小麦中氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇残留量的分析方法。样品中氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇用乙腈提取,提取液经分散固相萃取净化,以HP-5ms色谱柱分离,GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,外标法-溶剂标准曲线法定量。结果表明:5~500 ng/mL质量浓度范围内,氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇的峰面积与质量浓度之间呈现出良好线性关系;氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦籽粒、小麦秸秆中的最低检测浓度均为0.02 mg/kg。在添加浓度为0.02~10 mg/kg,氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦籽粒中的平均回收率为92%~104%,相对标准偏差为1.1%~15.3%;氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦秸秆中的平均回收率为88%~106%,相对标准偏差为1.4%~10.9%。该方法具有精密度好、灵敏度和准确度高、杂质干扰少等特点,符合农药残留检测分析的基本要求。

改性磷石膏对水中铅、镉离子吸附性能研究

以盐酸溶液对磷石膏进行改性,得到了一种改性磷石膏。研究了改性磷石膏中Pb^(2+)和Cd^(2+)的吸附性能。优化条件为:改性磷石膏的投加量为1.0 g,吸附pH为5.0,吸附时间分别为40、60 min,吸附温度分别为40、50℃。优化条件下,改性磷石膏对天然河水、人工湖水、自来水、去离子水中Pb^(2+)和Cd^(2+)的去除率达76.2%和71.8%。

载体颗粒尺寸对Pd/γ-Al_(2)O_(3)催化氧化苯甲醇性能影响

为了探究载体粒径尺寸对Pd/γ-Al_(2)O_(3)催化性能的影响,分别以微米级γ-Al_(2)O_(3)-V和纳米级γ-Al_(2)O_(3)-N为载体,通过浸渍法负载活性组分Pd,然后将制备的Pd/γ-Al_(2)O_(3)用于苯甲醇无溶剂催化氧化研究。实验结果表明:在苯甲醇催化氧化反应过程中,γ-Al_(2)O_(3)的颗粒尺寸对Pd基催化剂的催化活性具有显著影响,相较于Pd/γ-Al_(2)O_(3)-V(Ea=127.4 kJ/mol),载体颗粒尺寸更小的Pd/γ-Al_(2)O_(3)-N(Ea=82.1 kJ/mol)具有更低的反应活化能,从而具有更高的催化活性。通过X射线衍射(XRD)、N_(2)物理吸附(N_(2)-BET)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)分析,发现由载体差异引起的较小的Pd纳米颗粒尺寸、较大的孔容和孔径及表面较为丰富的Pd^(0)物种是纳米级Pd/γ-Al_(2)O_(3)-N取得优异催化性能的关键。

顶空气相色谱法同时测定泰地罗新中哌啶和吡啶含量

建立顶空气相色谱法同时测定泰地罗新中哌啶和吡啶的含量。采用Rtx-35 Amine柱(35%联苯-65%二甲基聚硅氧烷为固定液,30 m×0.32 mm,1μm)和氢火焰离子化检测器,程序升温,进样口温度220℃,检测器温度250℃,载气为高纯氮气,流速1.5 mL/min,顶空平衡温度90℃,平衡时间30 min。哌啶和吡啶分离度大于2.0,空白溶剂无干扰。吡啶和哌啶在各自浓度范围内线性关系良好(r≥0.9998),检测限分别为0.13、0.12μg/mL,定量限分别为0.41、0.40μg/mL,杂质平均回收率分别为101.7%和102.2%。方法专属性强,灵敏度高,准确度好,满足泰地罗新中哌啶和吡啶含量测定的要求。

N-芳基-2-(2-羟基苄氧基)乙酰芳胺类化合物的合成及其生物活性研究

2-溴乙酰芳胺与水杨醇在碳酸钾的作用下经氧烷基化反应合成了一系列新型N-芳基-2-(2-羟基苄氧基)乙酰胺类化合物2,并用1H NMR、13C NMR等对目标化合物的结构进行了表征。测定了化合物2的离体抑菌活性和抗癌活性,结果表明化合物N-(3-甲基苯基)-2-(2-羟基苄氧基)乙酰胺(2c)和N-(4-氯苯基)-2-(2-羟基苄氧基)乙酰胺(2j)对水稻稻瘟病菌的抑制活性均为91.8%,化合物2c对黄瓜灰霉病菌、菌核病菌的抑制活性分别为88.6%和86.7%。化合物N-(2-甲氧基苯基)-2-(2-羟基苄氧基)乙酰胺(2e)、N-(2-氯苯基)-2-(2-羟基苄氧基)乙酰胺(2h)对肝癌细胞HCCLM3的抑制率为94.2%和92.4%。

港口工程混凝土材料与耐久性研究

探讨了自密实混凝土(SCC)在港口工程中的应用潜力,特别是其在不易人工振捣区域的材料和结构耐久性。研究采用了一系列实验测试,包括抗压强度、抗折强度、化学耐久性测试(如硫酸盐侵蚀和氯离子渗透测试),以及微观结构分析(扫描电子显微镜和X射线衍射)。此外,通过环境模拟测试和时间序列分析进一步评估了SCC在不同环境条件下的性能变化。结果表明,相比传统混凝土C20和C30,SCC化学耐久性测试显示了更低的侵蚀率,证明了其在抵抗化学侵蚀方面的优势。微观结构分析揭示了SCC的紧密和均匀的微观结构,有利于提高其抗裂性和耐久性。在环境模拟测试中,SCC在不同温度条件下表现出较高的性能稳定性,特别是在长期性能保持方面的表现显著优于C20和C30,SCC的优越性能使其成为提高港口工程结构可靠性和减少维护成本的理想材料选择。

用于尿素氧化的介孔Ni-NiO@NC电极构造

电催化尿素氧化反应(UOR)可作为直接尿素燃料电池(DUFC)的阳极反应。采用水热联合热解的方法,在介孔含氮碳基体(NC)上构建了锚定Ni和NiO晶体异质结的UOR电催化剂。在1.67 V时,优化工艺合成的Ni-NiO@NC-500复合材料的碱性介质UOR阳极峰值电流密度为237 mA/cm2,在10 mA/cm2的UOR的电势为1.38 V(vs RHE)。12 h的CA循环电流密度>80%。Ni-NiO@NC-500良好的电催化活性关键在于Ni和NiO之间形成了异质结,界面处存在协同作用,Ni/NiO异质结不仅提供了更多的UOR活性位点,而且有利于尿素吸附和气体产物解吸。此外,N掺杂调节了复合材料的电子密度,加快了UOR过程中的电子传递,其介孔结构有利于电解质的渗透和电子转移,其NC提高了催化剂的稳定性。Ni-NiO@NC-500材料将有望成为一种高效、低成本的UOR电催化剂。