5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯与某些亲电试剂的反应

报道了在固—液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＴＥＢＡ）条件下，５－对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯与某些亲电烯烃、二芳基碘盐的反应，该化合物通过产生［ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２㈠］而与亲电试剂反应生成砜．

亲电试剂对阳离子聚合的影响

在离子型聚合中 ,活性中心是离子对 ,离子对间的距离越大 ,活性中心的活性越强 ,基于活性中心的这种特性 ,改变体系的极性就能改变活性中心的活性 .本文通过加入亲电试剂硝基苯达到了对抗衡离子产生溶剂化作用的效果 ,改变了两种单体的聚合速度 .同时还发现 ,活性中心的活性提高以后 ,对两种单体聚合速度的影响不同 ,本文详细地描述了这一过程 .

镍催化叔烷基亲电试剂参与碳碳键还原偶联反应研究

镍金属催化的还原偶联反应可直接利用来源广泛、价格低廉的亲电试剂作为偶联底物,具有反应条件温和、能允许反应中存在少量水和空气、官能团兼容性好等优点。含有季碳结构的化合物广泛存在于多种药物和生物活性的分子中。叔烷基亲电试剂由于空间位阻大、反应活性低、在反应中容易生成其他副产物,作为底物参与还原偶联反应仍具挑战。综述了近十年关于叔烷基亲电试剂作为底物参与的碳碳键还原偶联反应研究进展,讨论了不同催化反应中底物范围及机理。

芳基铝与亲电试剂交叉偶联的研究进展

芳基铝试剂具有反应活性高、化学选择性强、毒性低、制备简便等优点,是有机反应中较好的亲核试剂。因此芳基铝试剂在许多有机反应中得到了广泛的应用。本文综述了近年来芳基铝试剂在交叉偶联反应中的应用进展,涉及各种反应体系和反应性质。

两价钯催化下烯醇钯中间体和亲电试剂的反应研究

根据在两价钯催化的亲核试剂-炔烃-α,β-不饱和羰基化合物的串联加成反应中所假设的烯醇钯中间体的机理,研究了炔酸烯丙酯化合物1和亲电试剂在两价钯催化下的反应.使用乙酰氯作为亲电试剂得到了β-乙酰氧基烯基-γ-丁内酯3,这一结果为烯醇钯中间体的机理提供了一个实验证据.

在有亲电试剂和氧化剂存在时丁基橡胶的溴化作用

丁基橡胶中的1，4－异戊二烯（1，4－IP）单元的溴化是以取代方式而非加成方式进行，根据生成的副产品HBr计算，理论上溴的最大利用率为50wt%,为了使溴利用率超过50wt%，在反应期就必须不断地把HBr还原为溴，有人曾经常试用过氧化氢或磷酸把HBr氧化还原成溴，其结果是法律顾问的最大利用率为60wt%，这种反应需要的时间长，橡胶暴露于强氧化剂中的时间延长的结果导致了氧与官能团结合。

烷基铝试剂与亲电试剂的偶联反应研究进展

烷基铝试剂因其反应活性高、毒性低、易于制备,广泛应用于有机反应中.过渡金属催化或无催化剂的条件下,有机铝试剂与亲电试剂的交叉偶联反应为多种化合物的合成提供了一种简便的方法,并显示出比有机锂和有机镁试剂更高的官能团耐受性,可以在硝基、酯基、羟基、氨基、腈基和内酯的存在下与羰基进行加成反应,与亲电试剂进行偶联反应.近年来许多有机铝试剂在交叉偶联反应中得到了较广泛的应用.综述了近年来烷基铝试剂在交叉偶联反应中的研究成果,涉及到各种反应体系.

叔膦促进下两种亲电试剂之间的环化反应研究进展

发展环状化合物的高效合成方法对药物分子、天然产物及其他功能有机分子的合成具有重要意义.近年来,叔膦促进下两种亲电试剂之间的环化反应,由于具有原料简单易得、反应条件温和、且无需金属参与等优点,同时为多种碳环及杂环化合物的合成提供了高效的新途径,因而受到了合成化学家的广泛关注.这类反应通常经过叔膦对亲电试剂进行亲核加成,产生两性离子活性中间体这一关键步骤来完成.根据两性离子的不同来源,综述了叔膦促进下缺电子联烯、Morita-Baylis-Hillman烯丙基化合物、缺电子烯烃与其他亲电试剂之间的环化反应.

光促进镍催化:芳基-镍(Ⅱ)催化醇与芳基亲电试剂的醚化反应

烷基芳基醚广泛存在于天然产物、农用化学品和药物分子中,其合成方法的研究一直是有机化学中十分重要的领域[1].Williamson反应、Mitsunobu反应和芳环上的亲核取代反应是合成烷基芳基醚类化合物的常用方法.由于底物来源广泛,钯、铜催化的芳基亲电试剂与醇的C—O偶联反应是合成烷基芳基醚类化合物的另一类重要方法[2].

镍催化芳基(烯基)亲电试剂与氯锗烷的还原C—Ge键偶联反应

过渡金属催化的交叉偶联反应为有机分子的合成提供了一种变革性的方法,在学术界和工业界有着广泛的应用^([1]).近年来,亲电试剂的还原交叉偶联反应由于官能团兼容性好,避免了对空气和湿气敏感的有机金属试剂的使用,以及与传统偶联反应在选择性上形成良好互补等优点而备受关注^([2]).然而,目前该领域大多数的研究主要集中于C—C键的构筑,对于碳亲电试剂和同族的硅或锗亲电试剂之间的交叉偶联反应仍具有挑战性.虽然C—Si键偶联反应也已实现,但进展较为缓慢.

硅亲电试剂参与碳硅交叉偶联反应研究进展

有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究者的广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.主要从硅亲电试剂参与的Heck反应、Negishi反应、Kumada反应、最新突破的还原交叉偶联反应以及多组分偶联反应和自由基硅化反应,总结了近些年来廉价易得的有机硅亲电试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.同时介绍了芳基硅脱甲基分子内交叉偶联反应相关研究进展.

镍催化偕二氟烯烃与碳亲电试剂区域/立体选择性C-F键活化脱氟偶联

含氟化合物在材料科学、医学、有机化学等诸多方面都有重要用途[1].单氟烯烃是药物化学环境中理想的酰胺键模拟物,在基于电子等排体的药物设计中显示出巨大潜力[2].因此,开发有效途径以获取不同类型的单氟烯烃的需求正在增长.当前有效的方案包括氟代反应构建含氟基团[3]和选择性活化及官能团化多氟化合物中的C—F键[4].后一种策略近来被证明更有效和更普遍,其中偕二氟烯烃的脱氟芳基化[5]、烷基化[6]、羰基化[7]、脱氟氢化[8]和炔基化[9]等方法先后被开发出来,用于构建一系列单氟取代的烯烃.

二氧化碳:一种同时提供亲核中心保护和亲电中心活化的试剂 Ⅺ.2-取代四氢噻唑的新合成方法

四氢噻唑和正丁基锂反应生成的N-锂代四氢噻唑(2)与二氧化碳作用生成N-羟酸锂盐3;3然后在叔丁基锂作用下失去2-位质子形成相应的2-位碳阴离子4.

基于亲电试剂对活泼两性离子中间体捕捉而实现的芳香碳氢键不对称官能团化

通过金属卡宾参与而实现的碳氢键官能团化是构建碳碳键的一种十分可靠和高效的方法．过去的几十年中，基于金属卡宾参与而实现的sp^3碳氢键的不对称官能团化已经得到了广泛研究．然而，通过金属卡宾而实现的芳香sp^3碳氧键的不对称官能团化仍面临着巨大的挑战．目前除了分子内的反应，或以较为活泼的杂原子芳香环为底物的反应被报道之外，尚无分子问的全碳芳香环sp^3碳氢键的不对称官能团化被报道．

萘环上的亲电取代反应

萘是稠环化合物最重要的代表,是非常重要的工业原料。它的产量,代表着一个有机工业的水平。本文依据芳烃阳离子机理,分析了萘的亲电取代反应,通过共振杂化理论,解释了萘主要在α位置进行取代的原因。并对萘环上有取代基时,新的取代基进入的位置作出了成功预见:当萘环上第一个取代基是邻对位定位基时,第二个取代基进入该环,发生“同环取代”;当萘环上第一个取代基是间位定位基时,第二个取代基便进入另一环,发生了“异环取代”。

亲电氟化反应的新进展

介绍了自八十年代以来亲电氟化反应的最新进展,其中包括众多的N-F类电氟化试剂的制备,它们和各种底物的反应以及此类亲电氟化反应可能的机理。

苯系芳烃亲电取代反应历程的微观特征

苯系芳烃的亲电取代反应历程,是比较成熟的,具有经典性的理论。一般认为,苯环的π电子比较容易受亲电试剂·E(?)的进攻:首先形成π—络合物,当E(?)进一步与环上某一碳原子结合形成σ键时得到σ-络合物,σ-络合物不稳定。

烯烃亲电加成的反应机理

不饱和烯烃与亲电试剂的加成反应,是烯烃中最重要的化学性质,其反应机理是研究较多的理论问题之一,在有机化学教材中占有较大的篇幅。笔者拟在尊重事实的基础上,把有关材料归纳到一处,对亲电加成的反应机理作个较全面系统的介绍。由一个σ键和一个π键组成的碳—碳双键,在试剂电场的诱导下,π电子云而不是σ电子云发生流动,表现出一定的供电性,其特征是容易和亲电试剂发生加成反应,π键断裂生成两个新的σ键。

炔烃亲电加成比烯烃难的探讨

在电大《有机化学》(施亚夫主编)教材中,叙述炔烃与烯烃的亲电加成时,明确地指出:“对亲电试剂,炔烃是不及烯烃活泼的”,“炔烃虽然有二个π键,但它不总是比烯烃活泼。例如乙烯可使溴的四氯化碳溶液立即褪色,而乙炔则要几分钟后才使之色褪。烯烃与卤化氢较易加成,而炔烃则要在较高温度并在催化剂存在下才能顺利加成……”。