盐酸氯丙嗪作探针二级散射和倍频散射法测定环境水样中某些阴离子表面活性剂

在pH 3.0～5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化, 但却能导致二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）的显著增强.最大SOS峰均在552 nm附近,最大FDS峰均在390 nm附近. 其中SOS法灵敏度更高,它对十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的检出限分别为0.047、0.106和0.117 mg/L,而其线性范围分别为0.2～12、0.4～15 和0.4～20.0 mg/L.研究了反应产物的吸收、荧光、SOS和FDS光谱特征、适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用SOS技术灵敏、简便、快速测定阴离子表面活性剂的环境友好型新方法.

Ag(Ⅰ)-呋塞米相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=3.5的HAc-NaAc介质中,呋塞米(FUR)与Ag(Ⅰ)形成1∶1(摩尔比)的螯合物,从而引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大RRS,SOS和FDS波长分别位于310,584和330 nm.在一定范围内,3种散射信号的增强(ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS)均与呋塞米浓度成正比.该方法具有较高灵敏度,RRS,SOS和FDS法对FUR的检出限(3σ)分别为1.3,3.0和6.9 ng/mL.考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明方法具有良好的选择性.据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏测定痕量呋塞米的光散射新方法,并应用于片剂和尿样中呋塞米的测定.同时对反应机理和散射光谱增强的原因进行了讨论.

Hg(Ⅱ)与法莫替丁和阴离子表面活性剂三元混配物的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=5.9的NaAc-HAc缓冲溶液中,法莫替丁(FMTD)与Hg(Ⅱ)反应形成五元环螯合阳离子([Hg(FMTD)]2+),再进一步与十二烷基硫酸钠(SLS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基磺酸钠(SDS)等阴离子表面活性剂(AS)反应,形成1∶1∶2的三元混配物[Hg(FMTD)(AS)2].此时,体系的共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)明显增强.最大的散射波长分别位于345～352 nm(RRS法)、544 nm(SOS法)和352 nm(FDS法),3种散射强度(ΔI)的顺序均为SLS体系>SDS体系>SDBS体系,在一定范围内ΔI与FMTD的浓度呈良好的线性关系,检出限分别为3.3～3.9 ng/mL(RRS法)、14.6～16.3ng/mL(SOS法)和7.0～8.5 ng/mL(FDS法).据此建立了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的光散射新方法,该法适用于注射液、血清和尿样中FMTD含量的测定.另外,探讨了[Hg(FMTD)(AS)2]的形成对吸收和RRS光谱的影响及引起RRS增强的原因.

曙红Y瑞利散射、二级散射及倍频散射法测定痕量铝

试验表明:在pH 5.0的乙酸盐缓冲介质中,铝(Ⅲ)与曙红Y反应体系的瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)均有增敏现象。分别选择λex=λem=598nm(RRS),λex=330nm、λem=660nm(SOS)和λex=604nm、λem=302nm(FDS)作为3种散射强度的测定波长。试验时,选择曙红Y溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1;在室温反应3min。结果表明:上述3种散射光谱法所测得的ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS均与铝(Ⅲ)的质量浓度在一定范围内呈线性关系,其检出限(3s)依次为7.5,4.0,8.0μg·L-1。二级散射法的线性范围较宽(0.012~1.5mg·L-1),且检出限最低。用此法分析了人发和茶叶样品,所得结果与原子吸收光谱法的结果相符。用标准加入法进行回收试验,回收率在96.3%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于5%。

液相金纳米粒子的分频和倍频散射光谱研究

采用微波高压液相合成法制备了金纳米粒子 .当激发波长为 2 90 nm( 1 .0 3× 1 0 15Hz)时在 580 nm( 1 /2× 1 .0 3× 1 0 15Hz)和 870 nm( 1 / 3× 1 .0 3× 1 0 15Hz)分别产生一个 1 / 2分频和 1 / 3分频散射峰 ;当激发波长为580 nm( 5.0 2× 1 0 14 Hz)时在 2 90 nm ( 2× 5.0 2× 1 0 14 Hz)和 870 nm ( 2 / 3× 5.0 2× 1 0 14 Hz)分别产生一个 2倍频和 2 / 3分频散射峰 ;当激发波长为 870 nm( 3 .3 4× 1 0 14 Hz)时在 580 nm( 3 / 2× 3 .3 4× 1 0 14 Hz)和 2 90 nm( 3× 3 .3 4× 1 0 14 Hz)分别产生一个 3 / 2分频和 3倍频散射峰 .分频散射和倍频散射峰与共振散射峰具有相似的散射行为 .提出了液相纳米粒子的分频、和频、差频原理 ,解释了金纳米粒子的各种散射光谱 .

[Hg(SCN)_4]^(2-)配阴离子二级散射和倍频散射光谱法测定蛋白质

在pH=1.0~4.5的稀硫酸介质中,[Hg(SCN)4]2-配阴离子能与人血清白蛋白(HSA)、α-糜蛋白酶(α-Chy)、牛血清白蛋白(BSA)、溶菌酶(Lyso)和γ-球蛋白(γ-G)等蛋白质反应形成复合物,此时将引起二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强.最大SOS峰和最大FDS峰分别位于668 nm和396 nm附近,散射增强(ΔI)在一定范围内与蛋白质的质量浓度成正比,两种方法对不同蛋白质的检出限(3σ)分别在17.30~43.53 ng/mL(SOS)和18.38~54.04 ng/mL(FDS)之间.据此发展了用SOS和FDS法灵敏、简便、快速测定血清中总蛋白的新方法.考察了共存物质的影响,结果表明该方法具有较好的选择性.

阿苯达唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=1.5的HCl介质中,阿苯达唑(ABZ)与12-磷钨酸(TPA)形成摩尔比为3∶1的离子缔合物,从而引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于372nm、726nm和392nm。在一定范围内,三种散射信号的增强(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均与ABZ的浓度呈线性关系。方法具有较高的灵敏度,RRS、SOS和FDS法对ABZ的检出限(3σ)分别为1.0ng/mL、3.7ng/mL和2.5ng/mL。考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明该方法选择性良好。据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏度的测定痕量ABZ的光散射新方法,并应用于片剂和尿样中ABZ的测定。

阿苯达唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射与倍频散射光谱及其应用

采用共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱研究了阿苯达唑(ABZ)与12-磷钨酸(TP)的相互作用。在盐酸(p H 1.2)介质中,ABZ与TP反应形成离子缔合物(nABZ:nTP=3∶1),使RRS、SOS与FDS的光谱信号大大增强。在一定范围内,散射强度(ΔI)与ABZ的浓度成正比。对于ABZ的检出限(3σ)分别为1.98μg/L(RRS法)、3.75μg/L(SOS法)、5.07μg/L(FDS法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了ABZ与TP的最佳反应条件、影响因素以及共存物质的影响,还讨论了离子缔合物的结构和反应历程。据此发展了一种用RRS法快速、简便、灵敏测定ABZ的新方法。

甲苯咪唑与曙红Y相互作用的共振瑞利散射、倍频散射和荧光光谱及其分析应用

在pH值3.4-3.9的Britton-Robinson（BR）缓冲介质中,甲苯咪唑（MBZ）与曙红Y（EY）反应形成1∶1的离子缔合物,体系反应不仅导致荧光光谱的猝灭,还使共振瑞利散射（RRS）和倍频散射（FDS）显著增强,最大的RRS峰位于326 nm处。荧光猝灭法、RRS法、FDS法的检出限分别为32.31、7.24和11.65μg/L,其中RRS法的灵敏度最高。实验讨论了反应的最佳条件以及共存物质的影响。该方法用于甲苯咪唑片剂以及尿样中MBZ的测定,结果令人满意。

川芎嗪与12-钨磷酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱分析及其应用

目的建立测定川芎嗪的散射光谱新方法。方法在pH 1.5的HCl介质中,川芎嗪(TMP)与12-钨磷酸(TP)形成离子缔合物,在荧光分光光度计上以λex=λem进行同步扫描。结果离子缔合物的生成可引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于379、738和395 nm。在一定范围内,3种散射信号的增强(ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS)均与川芎嗪的浓度呈线性关系。方法具有较高的灵敏度,共振瑞利散射,二级散射和倍频散射法对川芎嗪的检出限(3σ)分别为1.6,3.2和2.8 ng·mL-1。考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明该方法选择性良好。结论提出了简便、快速、准确且高灵敏度的测定痕量川芎嗪的光散射新方法,应用于注射液和尿样中川芎嗪的测定,结果满意。

镉（Ⅱ）—碘化物—碱性Tie吨染料体系的倍频散和二级散射及其分析应用

在稀磷酸介质中，当镉（Ⅱ）与过量I^-离子形成[CdI4]^2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗彤明6G（Rh6G)、乙基罗丹明B（ERhB)和丁基罗丹明B（BRhB)等碱性Tie吨染料（BXD）形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时，在产生强烈共振瑞利散射（RRS）的同时，也会产生强烈的倍频散射（FDS）和明显的二级散射（SOS）。在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比。方法有高灵敏度和较好的选择性，可用于纯锌中痕量镉的测定。文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨。

茜素红-铕-帕珠沙星体系的二级散射和倍频散射光谱研究与应用

在pH=6.0的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红(ARS)-铕(Ⅲ)形成的稀土配合物可与帕珠沙星(PZFX)形成三元离子缔合物,使得体系的二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)强度均明显增强,且三元体系的光散射强度与PZFX的浓度在0.0080～0.6400 mg.L-1范围内呈良好的线性关系,据此建立了灵敏的测定PZFX的共振非线性光散射分析法,此方法可用于注射液中PZFX的测定,以标准加入法对尿样和血样进行分析,结果满意。同时实验以SOS法考察了ARS-Eu3+-PZFX体系形成三元离子缔合物的反应条件、影响因素等,最后初步讨论了可能的形成机制。

兔红细胞的共振散射光谱研究

研究了液相兔血红细胞的共振散射光谱 (RSS)及非线性分频散射和倍频散射。兔红细胞浓度在0 0 15～ 31 1× 10 6个·(mL) -1范围与共振散射光强度成线性关系。对非线性散射机理进行了探讨。

淀粉的共振散射光谱研究

淀粉溶液在 2 90 ,4 70和 680 nm处共产生 3个共振散射峰 .它是一种非线性光学介质 ,当激发波长为2 90 nm时 ,淀粉超分子分别于 2 90 ,5 80和 870 nm产生一个共振散射峰、一个 1 / 2分频散射峰和一个 1 / 3分频散射峰 ;当激发波长为 680 nm时 ,在 680 nm产生一个共振散射峰 ,而在 3 4 0 nm产生一个较该共振散射峰更强的 2倍频散射峰 ,在 2 2 7,4 5 0和 90 7nm分别产生 3倍频散射峰、3 / 2倍频散射峰和 3 / 4分频散射峰 .

用蛋白质作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定硫酸软骨素A

在pH值为2.5～4.0的BR缓冲溶液介质中,牛血清白蛋白(BSA)、糜蛋白酶(Chy)和α-淀粉酶(α-Amy)等蛋白质与酸性多糖硫酸软骨素A(CS)形成结合物。此时将会使共振瑞利散射(RRS)和二级散射(SOS)、倍频散射(FDS)等共振非线性散射的强度显著增大。在蛋白质过量时,3种散射增强(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)均在一定范围内与CS的浓度成正比,方法具有高灵敏度。当用Chy、BSA和α-Amy作探针时,3种散射法对于CS的检出限分别在1.4～5.8μg/L、2.0～13.2μg/L和1.8～9.6μg/L。其中以Chy-CS体系的RRS法最灵敏(检出限1.4μg/L),可用于痕量CS的测定。研究了反应体系的RRS、SOS和FDS的光谱特征、适宜的反应条件和影响因素,并以Chy-CS体系为例考察了共存物质的影响,方法有良好的选择性,将其用于滴眼液中CS的测定,取得了较好的结果。

维生素B12与12-钨磷酸相互作用的双波长共振瑞利散射光谱及其分析应用

建立了一种双波长共振瑞利散射光谱测定维生素B12的新方法.在pH=1.0的HCl介质中,维生素B12(VB12)与12-钨磷酸(TP)形成摩尔比为3∶1的离子缔合物,导致双波长共振瑞利散射(DWO-RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于330和370 nm(RRS),608 nm(SOS)和386 nm(FDS).在一定范围内,3种散射增强(ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS)均与VB12的浓度成线性关系.该方法具有较高的灵敏度,RRS,SOS和FDS法对VB12的检出限(3σ)在2.0～7.6 ng/mL之间.研究了反应条件和共存物质的影响,结果表明,该方法具有良好的选择性.据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏测定痕量VB12的光散射新方法,适用于片剂和尿样中VB12的测定.还对反应机理和散射光谱增强的原因进行了讨论.

阴离子表面活性剂-健那绿体系的二级散射光谱及其分析应用

建立了二级散射光谱法测定阴离子表面活性剂的新方法。研究了阴离子表面活性剂SDBS与健那绿离子缔合物的二级散射和"反二级散射"光谱。结果表明:当λem=340nm,λex=680nm时,在0～50μg mL质量浓度范围内,ΔIFDS与溶液中物质的质量浓度成正比,线性相关系数为0.9988,检出限为17.4ng mL。

镉-碘化钾-吖啶橙体系的共振光散射光谱及其应用

在pH 3的HAc-NaAc缓冲溶液中,镉（Ⅱ）离子能够与碘化钾、吖啶橙形成三元离子缔合物[AO]2[CdI4],当表面活性剂聚乙烯醇存在时其共振散射光谱大大增强。实验发现,该体系的共振瑞利散射（RRS）光谱、二级散射（SOS）光谱及倍频散射（FDS）光谱的散射波长分别位于335nm（RRS）、668nm（SOS）及338nm（FDS）处。在优化的实验条件下,光谱信号增强值（ΔI）与镉（Ⅱ）离子浓度在一定范围内呈良好的线性关系,检出限分别为0.38μg/L（RRS）、0.25μg/L（SOS）和0.36μg/L（FDS）。结合巯基棉分离技术,将建立的方法用于环境水样中Cd2＋的检测,回收率在95.1%~107.7%之间,样品分析结果的相对标准偏差在0.6%~2.3%之间。对该体系共振散射增强原因及反应机理进行了探讨。

以茜素红为探针共振瑞利散射及共振非线性散射法测定钴(Ⅱ)

在pH5．4的HAcNaAc缓冲介质中，Co（Ⅱ）与茜素红和溴化十六烷基吡啶通过静电引力、疏水性作用力形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物，导致体系共振瑞利散射（RRS）、二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）显著增强，其最大散射峰（λexλem）分别位于380nm／380nm（RRS）、289nm／578nm（SOS）和620nm／310nm（FDS）。在最佳条件下，3种散射光强度变化值（△IRRS、△ISOS和△IFDS）分别与Co（Ⅱ）质量浓度在0．08～19．25、0．14～16．42和0．14～17．78μg／mL范围呈线性关系。同时，体系表现出较高检测灵敏度，对Co（Ⅱ）的检出限（3口）分别为1．6（RRS）、2．3（SOS）和2．8ng／mL（FDS）。试验研究了Co（Ⅱ）与茜素红和溴化十六烷基吡啶相互作用对RRS、SOS和FDS光谱特征和强度的影响，并以RRS为例具体考察了溶液介质条件、pH值、共振探针用量等因素对散射体系的影响，考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响，并对体系散射增强的原因和反应机理进行了探讨。将实验方法用于水样中Co（Ⅱ）的检测，结果与标准法相符，相对标准偏差不大于2．5％。