炎症反应在光气致急性肺损伤/急性呼吸窘迫综合征中的研究进展

光气目前广泛应用于工业生产,其毒性较大,在生产、储存、使用过程中因泄漏而引起的中毒问题不容忽视。急性光气暴露可引起呼吸抑制、难治性肺水肿等相关肺损伤,严重者可致急性呼吸窘迫综合征(ARDS)甚至死亡。急性光气中毒病死率高、预后差,缺乏特异性治疗,炎症反应在其中起重要作用。本文对炎症反应在光气致急性肺损伤(P-ALI)/ARDS损伤机制及治疗中的作用进行综述,并总结了可能的信号通路,讨论了更多潜在的治疗靶点,以及当前针对P-ALI/ARDS抗炎治疗的研究现状,以期帮助临床医师及研究人员迅速了解目前全球P-ALI/ARDS领域在炎症方面的最新研究动态,为治疗P-ALI/ARDS及新药物的研发提供思路和帮助。

离子液体在非光气法合成异氰酸酯过程中的应用

综述了以离子液体为催化剂、助催化剂、溶剂和热载体,在采用氨基甲酸酯催化热分解路线制备异氰酸酯反应过程中的应用研究进展,阐述了离子液体阴阳离子种类及取代基等对其应用效果的影响规律,总结了离子液体在该路线各步骤中作为不同角色发挥作用的效果与机理,以期为异氰酸酯合成过程的绿色化研究提供参考。

间充质干细胞在光气致肺损伤治疗中的应用展望

光气是窒息性化学战剂的代表,在工业生产中广泛使用,吸入暴露后主要导致急性肺损伤(ALI),容易进展为肺水肿和呼吸窘迫综合征,死亡率较高,国际上仍缺乏有效救治手段。间充质干细胞(MSC)具有高度分化潜能,可发挥免疫调节、抗炎、抗氧化和损伤修复等多种生物学功能,在疾病治疗和再生医学领域被广泛应用。最新研究发现,MSC移植后主要定位于肺组织,具有极强靶向性,可能对急慢性肺损伤治疗具有天然优势。本文主要阐述MSC生物学功能及其在肺疾病治疗中的应用现状,并对MSC在光气导致ALI研究进行总结和展望,为国防军队和国家经济建设提供有力保障。

光气法合成苯乙酰氯的工艺研究

采用光气和苯乙酸为原料合成苯乙酰氯,对影响反应的温度、搅拌速度、光气通入速度、原料配比、保温时间及催化剂种类、用量等各类关键因素进行了优化,挖掘出了最佳合成条件,即以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,加入的量为苯乙酸质量的2%,苯乙酸与光气的物质的量比为1∶1.5,搅拌速度控制在90 r/min,在85℃的温度下,以70 g/h的速度通入光气,光气通入结束后保温反应0.5 h。此优化条件下合成的苯乙酰氯纯度达99.74%,收率96.50%,催化剂可循环再利用。相比于二氯亚砜法合成的苯乙酰氯,具有绿色环保、尾气易回收利用以及产品品质较高的优势。

世界首套非光气法TDI绿色合成中试装置通过考核

8月18日,由陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司(以下简称陕煤技术中心)自主开发的世界首套非光气法TDI绿色合成工艺技术中试装置,在陕西渭南市华州区通过陕西省石油和化学工业联合会组织的72小时考核标定。该技术主要工艺包括合成、分离、水洗、热解4个工段。即以绿色化学品碳酸二甲酯替代剧毒的光气,与甲苯二胺在自主研发的专用催化剂作用下生成中间产物甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC),经分离、水洗后,在专用催化剂作用下热解制备甲苯二异氰酸酯(TDI)。陕煤技术中心于2014年立项开展非光气法TDI绿色合成工艺研发工作,经过3年多实验室小试攻关,于2017年8月完成技术报告,2020年8月在位于渭南华州的陕煤技术中心试验基地建成中试装置,随后于2020年12月、2021年3月和8月进行了三次投料试车,打通了工艺流程,得到了目标产物TDI。经补充实验和技术改造,2023年10月再次投料试车获得成功。

三光气的合成和应用

综述了三光气的理化性质、合成方法及其在有机合成中的应用。

一种光气泄漏应急抢险技术——光气捕消器

本文介绍了一种光气泄漏应急抢险技术—光气捕消器。光气捕消器内装光气捕消粉,光气捕消粉主要成分是经过改性处理的氢氧化钙,它具备清除光气气体快,颗粒直径小,比表面积大,不易吸潮、结块,流动性能好,含水率低等特点。光气捕消器在压力作用下,将光气捕消粉喷撒到光气泄漏点,达到捕消光气的目的,光气捕消器具有机动性强,清除光气气体速度快,操作简便,无二次污染等特点。

氧化应激致自噬在光气诱导的急性肺损伤中的作用

目的:探讨大鼠光气暴露模型中肺组织氧化水平的变化,以及氧化应激是否通过调控自噬缓解光气诱导的大鼠急性肺损伤(ALI)。方法:将50只大鼠分为对照组、光气染毒后6、12、24和48 h组。对照组大鼠鼻吸入空气,光气染毒组大鼠鼻吸入41mg/m^(3)的光气,动态染毒30 min。检测相关指标后,选择染毒后12 h组作为本研究动物模型(后称光气组)。另将40只大鼠分为对照组(腹腔注射0.9%生理盐水)、光气组(41 mg/m^(3)的光气染毒30 min)、RPM处理组(光气染毒后腹腔注射5 mg/kg的RPM)和RPM对照组(腹腔注射5 mg/kg的RPM)。再取40只大鼠分为对照组(腹腔注射0.9%生理盐水)、光气组(41 mg/m^(3)的光气染毒30 min)、NAC处理组(光气染毒后腹腔注射200 mg/kg的NAC)和NAC对照组(腹腔注射200 mg/kg的NAC)。观察大鼠肺组织病理学改变;检测大鼠肺功能、肺湿质量、肺系数和肺泡灌洗液(BALF)总蛋白浓度;测定大鼠肺组织ROS水平、肺组织脂质过氧化水平、抗氧化酶(SOD、CAT)活性以及GSH含量;检测氧化还原及自噬相关分子mRNA和蛋白表达水平。结果:与对照组相比,大鼠光气染毒后不同时间组织病理学观察可见肺泡融合,炎性细胞增多;肺功能明显下降(P<0.05或0.01);肺湿质量、肺系数和BALF总蛋白浓度显著升高(P<0.05或0.01);大鼠肺组织中ROS和脂质过氧化水平升高(P<0.01);各抗氧化酶活性和表达水平发生变化(P<0.05或0.01),以暴露后12 h组变化最为显著;与对照组相比,光气组自噬相关蛋白Beclin-1、LC3II/LC3I表达水平降低,P62表达水平上升(P<0.05或0.01);与光气组相比,RPM处理组和NAC处理组自噬水平上调(P<0.05)并缓解光气诱导的ALI;同时,NAC处理组降低了肺组织ROS水平(P<0.05或P<0.01)。结论:光气染毒后不同时间点大鼠肺组织氧化水平升高,同时氧化应激能够调控自噬水平,给予NAC可缓解氧化应激,从而上调自噬水平,改善光气所致的大鼠ALI。

固体光气应用前景广阔

简要介绍了三氯甲基碳酸酯（固体光气）的性质、全成方法和以替代气液态光气实现有机合成的一些主要化学反应所取得的进展和应用前景。

光气分析方法研究进展

光气为一种重要的化工原料,其工业应用十分广泛。然而,光气又是一种剧毒气体,威胁着人员健康与环境安全,因此光气分析方法对于安全利用光气至关重要。本文综述了光气分析方法,可为人员防护与光气安全有效利用提供参考。其中,试纸法与气相色谱法操作简单,检测限低,分别是当下最优选的光气定性与定量分析方法。

含三苯胺结构单元的荧光探针用于选择性检测草酰氯和光气

草酰氯和光气被广泛用于各种有机中间体的生产,由于其具有较高的毒性,为确保工作环境和公共场所安全,需要开发便捷可靠的检测方法。该项研究将邻苯二胺作为反应活性位点与三苯胺荧光团耦合,设计、合成了一种基于分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)的荧光探针(标记为DATPA)用于同时检测草酰氯和光气,其在溶液中对草酰氯和光气的检测限分别为70 nM和5.5μM。该探针分子在神经性毒剂模拟物氯磷酸二乙酯和各种酰氯类化合物的抗干扰性研究中对草酰氯和光气表现出优异的选择性。在此基础上,通过简单的方式制备了一种基于DATPA的便携试纸条并成功用于检测气相中的草酰氯和光气。

基于光气化反应的嘧菌酯合成研究

为了研究嘧菌酯绿色经济的合成方法,以4-氯-6-甲氧基嘧啶与水杨酰胺作原料,经醚化反应、光气化反应得到关键中间体2-((6-氯嘧啶-4-基)氧基)苯甲腈,再与2-(2-羟基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯经醚化、脱甲醇反应得到目标产物嘧菌酯。结果表明,新合成方法总收率达80.4%,嘧菌酯含量达98%,产物及中间体结构经核磁确证。与现有生产工艺相比,新方法克服了副产物4-氯-6-甲氧基嘧啶量大,操作复杂,收率低等缺陷,具有绿色环保、原料易得、收率高、成本低廉等优点,适合工业化生产。

不同溶剂对光气介质体系影响比较

借助Aspen Plus软件模拟获得甲苯、氯苯、邻二氯苯溶剂对光气的溶解度、溶解热、平均相对挥发度、分离难易程度等数据,并对其数据进行分析比较,为光气化生产工艺溶剂的选择和工程设计提供理论分析依据。

制备三聚光气的一种简便方法

制备三聚光气的一种简便方法刘天麟，蒋益民，王中文（南开大学元素有机化学研究所，天津３０００７１）三聚光气（Ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）是一种具有刺激性气味的无色晶体，熔点８０℃，室温下稳定，在沸点２０６℃只有轻微分解产生光气。它比光气在运输、贮藏和使用上...

固体光气法合成十八烷基异氰酸酯研究

在惰性溶剂介质中,以一般化学品固体光气和十八烷基伯胺为主要原料,采用一步法反应合成十八烷基异氰酸酯。进行了惰性溶剂的筛选,同时考察了物料的配比、反应温度、反应时长对反应的影响。结果表明,以甲苯作为惰性溶剂,十八烷基伯胺和固体光气的摩尔比为1∶0.40,保温反应温度在100℃持续反应1.5 h,在此条件下十八烷基异氰酸酯的产率为94.98%。

固体光气法制备间苯二甲酰氯的工艺研究

固体光气在N,N-二甲基甲酰胺为催化剂的条件下,以间苯二甲酸为原料,一步合成间苯二甲酰氯,考察了反应温度、催化剂用量、间苯二甲酸浓度、固体光气用量对反应的影响。结果表明,以氯化苯为溶剂,间苯二甲酸浓度为50%,固体光气与间苯二甲酸的摩尔比为0.8∶1,反应温度为60℃,DMF用量为间苯二甲酸的10%时,间苯二甲酰氯收率达96.8%,精制后,产品总收率达91.0%,产品纯度可达99.96%。

有机氯中间体系列报道之九 光气系列产品及其下游产品的开发与应用(七)

我国已经是一个氯碱大国,目前我国的烧碱生产能力仅次于美国处在世界第二位,但是我国氯碱企业存在着布点较多、生产能力分散、精细化工率低等诸多问题。我国已经加入WTO,进入新世纪,国内氯碱企业将面临来自国际市场的挑战,我国的氯碱企业何去何从,已成为关系到其生死存亡的大问题。编者认为,国内氯碱企业及其周边企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。本刊根据读者要求,自2002年第3/4期起连续报道主要有机氯中间体的生产和下游产品的开发情况。希望对读者有所裨益。

光气法合成棕榈酰氯及其过程研究

酰卤通常采用对应的羧酸作为原料与卤化试剂发生取代反应的方法而制得,制备酰氯的常用试剂包括氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、光气、固体光气作为原料,使用含磷氯化试剂作为酰氯化试剂,存在含磷废水或二氧化硫等污染物环保压力较大的缺点。为了确定采用光气法合成棕榈酰氯最佳的工艺条件,本研究中对光气法合成棕榈酰氯的工艺条件进行了研究,以棕榈酸和光气为原料、N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,一步反应合成棕榈酰氯,确定了最佳的反应条件:催化剂投料比例1%,棕榈酸与光气配比1∶1.1,反应温度65℃,反应时间3 h。该条件下棕榈酰氯的纯度可达到98.2%。本方法避免使用含硫或磷的酰氯化试剂,操作工艺简单、反应可控、成本较低、而且产物的纯度和纯度都较高,特别适用于大规模工业化生产。

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ 引发以及光／ＢＰＯ 复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ） 本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ 添加量及光功率的增加， 氯化反应速率加快， 且ＢＰＯ 的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜， 过量的ＢＰＯ 在反应中会促使生成的固体光气分解。

光气生产技术及光气化产品开发进展

综述了光气生产工艺技术、安全措施及主要光气下游产品种类。介绍了国内外光气生产及应用现状 ,涉及一氧化碳制备、氯气干燥、光气合成、废气处理和安全生产等技术。简述了光气化产品开发研究方向 ,提出重点开发IPDI (异佛尔酮二异氰酸酯 )、NDI (1,5 萘二异氰酸酯 )、氯磺酰异氰酸酯和较大分子量的氯代甲酸酯等光气化产品。