非线性化学振荡指纹图谱法鉴别金银花、山银花及其混合品

目的基于非线性化学振荡指纹图谱法鉴别及分析金银花、山银花及其混合品。方法在KBrO 3-MnSO 4-H 2SO 4-CH 3COCH 3化学振荡反应体系下,以最低电位、最高电位、起波电位、平衡电位、峰谷时间、峰顶时间、诱导时间、停波时间、振荡寿命、振荡周期、振荡次数、最大振幅作为特征参数,通过监测体系氧化还原电位值随时间变化获得金银花、山银花及其混合品的化学振荡指纹图谱。结果金银花、山银花及其混合品的化学振荡指纹图谱差异明显,尤其在振荡期表现更为突出,可以直接用于2种药材及混合品的定性鉴别。此外,金银花、山银花的化学振荡指纹图谱稳定性高,半数以上特征参数值的RSD小于1.5%,80%以上特征参数值的RSD小于5%。其中,诱导时间与山银花的质量分数在0~100%范围内线性回归关系良好(R 2=0.993)。对该方法进行验证,测量值与真实值无显著性差异(P>0.05)。在实际样品测试中,测试值的相对误差小于5%(P>0.05)。结论该方法测试过程简单,特征参数丰富,稳定性高,准确性好,可用于金银花、山银花及其混合品的定性定量分析。

基于分光光度法的化学振荡教学实验设计

将现有物理化学实验“化学振荡反应”的测定方法由电位法改为分光光度法。采用光纤探头式紫外可见分光光度计测试“溴酸钾-丙二酸-硫酸铈铵-硫酸”体系在不同温度下因[Ce^(4+)]/[Ce^(3+)]产生的吸光度随时间的变化曲线,从而计算反应的表观活化能。实验操作简便、灵敏度高、重现性好,可实现颜色振荡的量化分析,实验方法可拓展应用于其他有颜色变化的化学反应体系。实验有助于培养学生的数据处理能力和实验创新能力。

热补偿恒温控制条件下铂电极BZ反应体系中的电化学时间自组织——从极限环型电化学振荡到环面跳跃型非连续电化学振荡

在实验室的热补偿恒温控制条件下,理论预测的等温恒电流(电压)电化学振荡实际上将发生变异.用慢流型上准定态的线性化稳定性分析法全面分析了此类恒温控制条件下铂电极BZ反应系在以温度为慢变参数的慢流型上的准稳定性及绕温度轴慢变轨迹的动力学行为.发现在温度围绕控制值上下往复波动的每一个周期内,准定态点将穿梭跨越于振荡区与非振荡区之间,表现为间隙性的沿温度轴的环面型电化学振荡.计算机模拟结果证实了上述理论分析.

H_2O_2-H_2SO_4体系电化学振荡行为的研究

Ｈ２Ｏ２参与的电化学振荡反应长期以来倍受人们的关注［１，２，３］，文献［１］报道了Ａｇ电极在Ｈ２Ｏ２－ＨＣｌＯ４水溶液中的电势振荡现象；文献［２］报道了Ｐｔ电极Ｈ２Ｏ２－Ｈ２ＳＯ４体系在控电流条件下的电势振荡，其实验的Ｈ２Ｏ２浓度范围为０．０２～０．...

B-Z类化学振荡反应研究的非催化化学振荡反应

以溴酸盐为氧化剂的化学振荡反应首先是由Belousov发现的,Zhabotinsky对这一反应的研究大大激发了化学家们对这类振荡反应的兴趣,在短短的几十年时间里,发现了大量新的振荡体系,以后把以溴酸盐为氧化剂的化学振荡反应总称为B-Z类振荡反应。一非催化振荡反应的发现:第一个B-Z类非催化化学振荡反应体系是没食子酸（GA表示）-KBrO3-H2SO4组成的反应体系。

中药柴胡的B-Z电化学振荡指纹图谱研究

为了研究不同反应条件对中药柴胡的电化学指纹图谱的影响,试验采用H_2SO_4-MnSO_4-KBrO_3-丙酮化学振荡体系,研究了中药柴胡的化学指纹图谱,同时对温度、中药用量、搅拌速率等影响电化学指纹图的条件进行了考察。结果表明:搅拌速度为400 r/min,温度为310K,中药柴胡粉末加入量为O.1500 g,可得到柴胡的化学振荡体系的最佳试验条件。这说明电化学指纹图谱用于柴胡的鉴定具有良好的重现性,且使用简便、结果准确、可靠易行,该方法可方便地用于不同产地和质量的柴胡的区分。

化学振荡的研究进展

由于化学振荡反应最近二三十年受到了相当重视,本文概述了有关化学振荡研究领域的相关知识及理论,并对已有的化学振荡研究进行了归纳、综述,同时展望了化学振荡的未来。

化学振荡中的一个重要环节——非线性反馈

发生持续的化学振荡反应的条件,除了开放体系、远离平衡外,还必须具有非线性反馈过程。[1]、[2]弄清楚振荡反应体系的反馈机制,对于弄清楚反应过程的热力学行为和动力学规律是重要的,同时可望为设计化学振荡器提供指导[3]。然而,国内有关这方面的讨论还少见。本文试图就化学振荡中的反馈机制作一简要讨论。

B-Z化学振荡法测定重酒石酸去甲肾上腺素

目前检测重酒石酸去甲肾上腺素的方法主要是高效液相色谱法(HPLC)和在检测的精密度要求不高的情况下使用中和滴定法。HPLC因分析成本较高,并不适用于日常大批量药品的检测。而中和滴定法操作步骤繁琐,其准确度及实验结果的重现性并不能够令人满意。在此,我们建立了一种B-Z化学振荡法测定重酒石酸去甲肾上腺素含量的方法,在最佳实验条件下,重酒石酸去甲肾上腺素浓度在3.92×10-5~3.33×10-3 mol/L范围内,其负对数与B-Z化学振荡体系周期的改变量ΔT之间呈一良好的线性关系,线性回归方程为ΔT=-59.709(-lg C)+253.67(R^2=0.982 3),检出限为4.76×10-10 mol/L。并对可能的反应机理进行探究。与其他分析方法相比,本法具有简单、迅速、设备低廉、检测限低、灵敏度高等优点。

青霉素对乳酸-丙酮-溴酸钾-硫酸锰-硫酸开放化学振荡体系的扰动

在连续搅拌反应器(CSTR)中,利用分析物脉冲微扰技术(APP)研究了青霉素对锰离子催化Belousov-Zhabotinsky(B-Z)开放化学振荡体系的影响。结果表明,青霉素浓度在2.97×10-7～5.50×10-5mol/L范围内,周期和振幅的变化率与所加入青霉素浓度的负对数呈良好的线性关系,相关系数分别为0.9981和0.9985;检出限为5.9×10-8mol/L。所建立的方法简便易行,每小时可进样15次。对可能的反应机理也进行了讨论。锰属于生命元素,在体内参与生物酶的合成与转化,研究青霉素对锰催化振荡反应体系的扰动对于理解生命运动更为有利。

乳酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4化学振荡体系动力学研究

本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO_3^-Mn^(2+)-H_2SO_4新型化学振荡体系,考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素,获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参数E_(IN),E_P,E_L分别为60.68kJ·mol^(-1),61.03kJ·mol^(-1),135.80kJ·mol^(-1).分析了诱导期的新特征及可能的振荡反应机理.

几种中药的化学振荡指纹图谱

应用振荡技术 ,采用KBrO3 MnSO4 H2 SO4 丙酮振荡器 ,得到了解表药柴胡、葛根、连翘 ,祛风湿药木瓜、独活、五加皮和理血药鸡血藤、丹参、虎杖的振荡指纹图谱。结果表明 。

苯酚的敞开体系化学振荡反应动力学法测定

利用KBrO3-Ce(SO4)2-CH2(COOH)2-H2SO4 敞开体系研究测定黄河水中苯酚污染物的新方法,在连续搅拌反应器 (CSTR)中 ,当[KBrO3]=0.0625mol/L,[CH2(COOH)2]=0.187mol/L,[Ce(SO4)2]=0.002mol/L,[H2SO4]=0.8mol/L,蠕动泵单路流速为1.2mL/min时 ,苯酚的质量浓度在0.10～25mg/L范围内与振幅的改变、周期的改变呈线性关系 ,检出限为0.05mg/L ;苯酚的加标回收率为95 %～102 %。

化学振荡在分析检测中的应用

概述了化学振荡反应的原理 ,综述了封闭体系、敞开体系化学振荡在分析检测中应用的研究进展 ,瞻望了该领域未来的研究方向 .

DL-苹果酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4化学振荡反应诱导期的新特征及其动力学研究

在前文研究工作的基础上,较详细地研究了DL-苹果酸(以下简称DL-MA)、丙酮(以下简称Act)参与下的新型化学振荡反应及各种影响因素,对各主要参与反应物质在诱导期中的作用、起振原因、诱导期的新特征和可能反应机理进行了较为深入的研究,分别获得DL-MA,KBrO_3,MnSO_4的浓度对诱导期影响的拟合方程t_(IN)(C_(DL-MA))=-0.051+0.096/(C_(DL-MA)-0.181)(有Act存在时)t_(IN)(C_(DL-MA))=-0.24+0.224/(C_(DL-MA)-0.0485)(无Act存在时)t_(IN)(C_(KBrO_3))=73.429C_(KBrO_3)+1.275t_(IN)(C_(MnSO_4))=99.5c_(MnSO_4)+4.2(式中t_(IN)表示诱导期,C_(DL-MA),C_(KBrO_3),C_(MnSO_4)分别表示DL-MA,KBrO_3,MnSO_4的浓度)以及诱导期的表观活化参数为E_(IN)=68.50kJ·mol^(-1).

间二苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系化学振荡的研究

用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象.得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化,它不是参与振荡的物质.体系B 在低Mn^(2+)浓度下可呈现双振荡现象,即第一类振荡结束后,经一段非振荡时间再产生第二类振荡.两类振荡的特征不同.第一类振荡与体系A 的振荡行为基本相似.第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同;随c_K、c_H 增大而减小,最后各自趋于一致.但周期与c_R基本无关.第二类振荡出现周期双单调变化现象,它补充与支持了文献[1]中的提法.当Mn^(2+)浓度增高到一定程度后,双振荡现象消失,仅产生一种振荡.体系B 是产生双振荡现象的典型事例之一.

电化学振荡研究概况

从实验和理论两个方面对电化学振荡的研究进展做了介绍。重点介绍了理论研究方面的情况 ,并提出了现阶段其理论研究中存在的不足以及今后的发展方向。

尿液对化学振荡的扰动作用

研究了健康人和各类疾病患者的尿样对B Z化学振荡体系的扰动作用 .结果表明 ,健康人尿样与疾病患者的尿样对B Z化学振荡体系的影响明显不同 ,而且不同疾病患者的尿样对体系的影响也不尽相同 .

用化学振荡(乳酸-丙酮-BrO_3^--Mn^(2+)-H_2SO_4体系)“探针”检测谷胱甘肽的抗氧化效应

利用分析物脉冲微扰 (Analyte Pulse Perturbation,APP)技术研究了生物体内的一种抗氧化剂谷胱甘肽对乳酸 -丙酮 -Br O- 3-Mn2 + -H2 SO4 化学振荡体系振荡规律的影响 .采用这一振荡体系作为探针来检测GSH的抗氧化效应 ,考察了振荡体系中各反应物的浓度及各种因素的影响 ,它可作为定量分析的基础 ,线性范围为 1 .5 0× 1 0 - 7～ 2 .2 5× 1 0 - 5mol/L,检测限达 2 .2 0× 1 0 - 9mol/L,RSD为 1 .3 5 % (n=1 1 ) ,测定样品的速率为每小时 6～ 9个样品 。

修饰电极化学振荡计时电流法应用于苯胺的检测

提出并建立一种新的分析方法──化学振荡计时电流法。本文研究并比较了各种噻吩烷基衍生物修饰电极对Br-的电催化作用，成功地将聚乙基噻吩修饰电极应用于“苯胺－H2SO4－KBrO3”化学振荡体系计时电流法的研究，发现振荡周期的对数与苯胺浓度呈良好的线性关系，线性相关系数为0．9985。用于废水中苯胺的测定，取得满意的结果。