突破限定条件同分异构体书写技巧

一、问题的提出同分异构体的书写或确定同分异构体的数目是有机合成题几乎是每年必考题型,近年来考查的常见形式有:1.写出或补充限定条件下有机物同分异构体的结构简式。2.推断符合限制条件的有机物同分异构体数目。限定条件类型包括:组成、性质、结构、数据、光谱……,限定条件下有机物的同分异构体书写与判断成为近几年高考的热点问题,尤以带单个苯环的有机物最为常见。限制条件的有机物同分异构体书写对学生的核心素养要求较高.

入口电离-高分辨质谱法分析人参皂苷同分异构体

本文建立了入口电离-高分辨质谱法快速区分人参皂苷同分异构体,通过正、负离子模式及最佳入口温度,对人参皂苷同分异构体进行敞开式质谱分析。结果表明,在正、负离子全扫描模式及最佳实验温度下,根据人参皂苷同分异构体所形成的聚体数目不同,形成的离子峰类型不同,可实现人参皂苷同分异构体的区分。该方法简单、快速,仅需简单的样品前处理,即可区分人参皂苷同分异构体。

研究适应性演练试题 明确高考备考方向——以“有机化合物同分异构体”为例

备受瞩目的2024年新高考适应性演练于2024年1月19-21日顺利举行,九省份共呈现了7套高质量的试卷(其中,河南与新疆使用的新课标卷由教育部教育考试院命制,其余各省自主命制,吉林与黑龙江使用同一套试卷).试题对2024年高考备考具有重大的参考价值.

一组同分异构体含能化合物热稳定性差异的机理研究

同分异构现象在含能化合物中普遍存在,同分异构体在能量和安全性能上可存在差异,研究其机制有助于深化含能化合物结构‐性能关系。本研究基于电荷自洽的密度泛函紧束缚方法探究了2,6‐二氨基‐3,5‐二硝基‐1‐氧化吡嗪(LLM‐105)、3,5‐二氨基‐4,6‐二硝基‐1‐氧化哒嗪和1,4‐二硝基呋咱并[3,4‐b]哌嗪(DNFP)3种同分异构体含能化合物在程序升温和恒温加热条件下的热分解机理。结果表明,LLM‐105晶体中存在较强的氢键网络,在分解初期能够发生占比达68.75%的分子间氢转移反应,对其高热稳定性起到了重要作用;3,5‐二氨基‐4,6‐二硝基‐1‐氧化哒嗪的骨架结构在加热下容易通过N─N键断裂发生开环,其热稳定性比LLM‐105更低;DNFP发生硝基断裂的键解离能为172.3 kJ·mol^(-1),显著低于其它两种同分异构体,同时其并环骨架也容易通过C─C键和N─O键断裂发生开环,其热稳定性最低。可见,分子最弱键的解离能、环骨架结构的稳定性、晶体的氢键网络都是决定含能化合物热稳定性的重要结构因素。

超高效液相色谱-高分辨质谱法检验4种酰胺类合成大麻素同分异构体

同分异构现象在合成大麻素中普遍存在,因其结构与性质上的差异并不显著,当同时存在时分离鉴定较为困难,为公安实践中合成大麻素的检验鉴定带来了一定的挑战。本研究利用超高效液相色谱-高分辨质谱技术(UHPLC-HRMS)建立了5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA与AB-PINACA这2对酰胺类合成大麻素同分异构体的检验方法。选用Hypersil GOLD C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)进行UHPLC分离,以含0.1%甲酸的甲醇溶液和含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。高分辨质谱采用一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描(Full MS/dd-MS^(2))进行检验。结果表明,采用上述仪器条件,能够实现4种合成大麻素同分异构体的分离分析,5F-EMB-PICA和5F-MDMB-PICA的分离度为2.06,ADB-BINACA和AB-PINACA的分离度为1.22,均达到了有效分离的目的。研究进一步开展了方法学指标考察,5F-EMB-PICA、5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA和AB-PINACA这4种酰胺类合成大麻素同分异构体的线性关系均较好,相关系数(R^(2))均大于0.99。毛发中4种合成大麻素的基质效应范围为88.67%~111.76%,回收率为96.23%~105.11%,日内、日间精密度(RSD)均小于10%。使用本研究建立的检验方法鉴别案件检材,在毛发检材中检出了AB-PINACA,含量为0.73μg/g;在烟丝检材中检出了5F-MDMB-PICA,含量为11.3 mg/g。研究结果表明所建方法可应用于公安机关对实际案件检材的检验,可为合成大麻素同分异构体的检验鉴定提供方法参考与思路借鉴。

数据驱动的“教学评一体化”教学设计——以“同分异构体”为例

“教学评一体化”是《普通高中化学课程标准(2017年版2020年修订)》倡导的教学策略。但数据分析与教学评三者融合度不够,研究的文献极少。数据驱动是通过互联网或者APP采集数据,将数据分析处理后,对相关知识进行整合提炼,确定学习目标、教学活动和评价任务,在数据的基础上经过实践研究形成“教学评一体化”的教学模型。该文通过智学网、门口易测、钉钉在线检测等方式收集数据,进行数据驱动的“教学评一体化”的研究,取得了较好的效果。

高效液相色谱法测定盐酸普萘洛尔中同分异构体杂质β-普萘洛尔的含量

目的建立HPLC法测定盐酸普萘洛尔中同分异构体杂质β-普萘洛尔的含量。方法采用YMC-Pack ODS-AQ(150 mm×4.6 mm,3μm)色谱柱,以十二烷基硫酸钠和磷酸二氢四丁基铵溶液-乙腈(70∶30)为流动相A,以十二烷基硫酸钠和磷酸二氢四丁基铵溶液-乙腈(30∶70)为流动相B,在线等度洗脱A-B(70∶30),流速为0.8 mL·min^(-1),检测波长为225 nm,进样体积为20μL。结果β-普萘洛尔检测限为0.1 ng,定量限为0.3 ng;β-普萘洛尔在0.015~1.981μg·mL^(-1)内呈良好的线性关系(r=0.9999);低、中、高水平的平均回收率分别为99.06%、100.4%、100.5%,RSD分别为0.18%、0.10%、0.060%(n=3)。结论本法简便、灵敏、准确、可靠,可为盐酸普萘洛尔原料药中β-普萘洛尔的质量控制提供参考。

对甲苯磺酸中间位、邻位同分异构体在高效液相色谱中的分离探究

探究高效液相色谱技术在对甲苯磺酸同分异构体(间位与邻位)分离与定量中的应用.采用Hypercarb(3μm,100 mm×4.6 mm)色谱柱,通过优化流动相(0.1%高氯酸水溶液/乙腈)、柱温(30℃)及检测波长(210 nm)等色谱条件,确立了最佳分离方案.在梯度洗脱模式下,成功实现了对甲苯磺酸间位、邻位同分异构体的高效分离,分离度均超过1.5.进一步基于外标法构建标准曲线,确认了间甲苯磺酸与邻甲苯磺酸分别在0.056~1.12 mg/mL和0.054~1.09 mg/mL范围内具备良好的线性相关性.此外,通过加标回收试验验证,各异构体的回收率稳定在96%~104%之间,且相对标准偏差(RSD)为0.32%~2.02%,充分证明了在定量分析中的准确性和可靠性.

HPLC法测定对甲苯磺酸中同分异构体

建立了对甲苯磺酸中同分异构体含量检测的高效液相色谱法,采用Phenomenex Kinetex Biphenyl(150 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱(联苯柱);以pH 2.3磷酸盐缓冲液(0.05 mol/L的磷酸二氢钾溶液,用稀磷酸调节pH值至2.3)-甲醇(95:5)为流动相,等度洗脱;柱温为30℃;流速为0.8 mL/min;检测波长设置为210 nm;进样体积为5μL。采用主成分对照品法对两个异构体杂质进行含量计算,主峰与各异构体杂质峰间分离良好;定量限均不超过0.089μg/mL;邻甲苯磺酸0.089~2.543μg/mL范围内呈良好线性关系(r=10000);间甲苯磺酸在0.088~2.516μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.9999);重复性和中间精密度检出异构体含量RSD值均小于5.0%;加标样品平均回收率(n=9)为98.76%和100.4%;微小改变流速和柱温等色谱条件,对检测结果均无影响。实验结果表明该方法专属性强、准确度高、操作简单、重复性和耐用性好,可作为对甲苯磺酸中同分异构体的控制。

磺胺类同分异构体质谱裂解规律及色谱分离研究

采用液相色谱-电喷雾-三重四极杆串联质谱法研究磺胺类同分异构体成分在电喷雾离子源正、负离子模式下的质谱裂解规律及分离方法。结果表明,一级质谱中,10种磺胺均在正离子模式下获得响应良好的[M+H]^(+)。二级质谱中,磺胺类的裂解途径大多是发生在-SO_(2)-两端,形成碎片离子[C_(6)H_(6)NSO_(2)]^(+)、[C_(6)H_(6)NO]^(+)和[C_(6)H_(6)N]^(+),[C_(6)H_(6)N]^(+)进一步裂解产生碎片离子[C_(5)H_(5)]^(+);类型2响应较高的碎片离子为m/z 124和m/z 186;类型3可形成碎片离子m/z 215和m/z 126。采用Thermo Scientific Hypersil GOLD C18色谱柱,柱温35℃,进样量20μL,流动相为5 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)和甲醇,流速0.25 mL/min,在正离子扫描模式下,设置梯度洗脱程序分离了4个类型10种同分异构体。这些质谱裂解规律和分离方法有助于对磺胺类同分异构体的定性和定量分析提供理论依据。

认真审题 提炼纲要——有机物同分异构体书写的解题

写出符合特定条件下的同分异构体的结构简式,是高考主要题型之一.对学生而言,正确书写同分异构体存在一定难度.因此,教师需要培养学生认真审题的习惯,强化信息纲要的提取能力,帮助学生正确掌握不同类型的有机物同分异构体书写.

有机物“同分异构体”数目的判断方法

一、替代法替代法也叫等效代换法,它是将有机物分子中的不同原子或基团等效替代。如二氯苯(■)有3种同分异构体,四氯苯(■)也有3种同分异构体(将H替代Cl)。又如CH4的一氯代物只有1种,新戊烷(■)的一氯代物也只有1种。例题1 分子式为C5H10O2且属于羧酸的同分异构体数目和分子式为C4H2Cl8的同分异构体数目分别为( )。

例析限定条件下同分异构体的书写

限定条件下有机物的同分异构体书写是高考的热点问题,尤以带单个苯环的有机物最为常见.构建限定条件下同分异构体书写模型,有利于培养学生的有序思维能力,提升学生的思维品质.1掌握不饱和度与物质结构的关系要写出同分异构体首先要明确物质的不饱和度,从而推出物质的基本结构.

高考化学热点突破——限定条件下同分异构体的书写与数目的判断

同分异构体的书写和数目的判断,既可以考查学生对有机官能团性质的掌握程度,又可以评价学生对有机结构的认识水平,还能检验学生思维的准确性、有序性、发散性、严谨性和敏捷性.统计近5年(2019-2023年)高考全国卷的13套化学试题,发现有机化学综合题(非选择题)中同分异构体考点出现13次,且均为限定条件下同分异构体的书写与数目的判断.限定条件的加入。

也谈“同分异构体”的书写

一、同分异构体的定义及类型分子式相同,结构不同的物体称为同分异构体。其主要有三种类型:位置异构、碳链异构与官能团异构,烯烃可能存在顺反异构。例题1 下列各组物质互为同分异构体的是( )。■解析 A项,所给有机物为同一种物质(将前者在纸面上旋转180°与后者相同).

基于UHPLC法的巨豆三烯酮前体物同分异构体的定量分析及其在不同产地烟叶中的分布情况

以烟叶中重要致香成分巨豆三烯酮前体物(3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-吡喃葡萄糖苷)两种同分异构体,即(6R, 9R)-3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-吡喃葡萄糖苷(rrOIPG)和(6R, 9S)-3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-吡喃葡萄糖苷(rsOIPG)为研究对象,建立超声辅助萃取-超高效液相色谱法对rrOIPG和rsOIPG进行定量分析,并利用该方法考查国内外7个产地烟叶中两种同分异构体的分布情况。结果表明:rrOIPG和rsOIPG分别在25.85~258.50μg/mL(R2=0.999 1)和6.28~62.75μg/mL(R2=0.999 0)内具有良好的线性关系,检出限分别为2.5μg/mL和2.9μg/mL,仪器精密度较高,样品的稳定性和重复性较好,加标回收率分别为83.94%和105.90%,RSD分别为1.22%和1.93%;根据rrOIPG和rsOIPG含量分布可较好地区分国内外产地烟叶,国外产地烟叶中rsOIPG含量明显高于国内产地烟叶,且国内外产地烟叶中rrOIPG的含量均高于rsOIPG。该方法可行性较好,前处理步骤简单,适用于烟叶中rrOIPG和rsOIPG的定量分析。

基于导数-恒基体同步荧光的纺织品中萘胺同分异构体快速定量检测

2-萘胺是纺织品中禁用的一种致癌芳香胺,其与同分异构体1-萘胺(非禁用)的结构、性质相似,传统检测方法在检测纺织品实际样品时可能会造成阳性结果的误判,因此相关检测标准要求采用多种方法对阳性结果进行复查确认。目前常规的复查方法为气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱法,存在操作复杂、耗时长等弊端,因此开发一种简单、快速的方法用于鉴别和定量纺织品中的致癌芳香胺及其异构体具有重要意义。导数-恒基体同步荧光法具有灵敏度高、选择性好、可消除背景干扰等特点,已广泛地应用于复杂基质中物质的测定。为了实现纺织品中1-萘胺(1-NA)和2-萘胺(2-NA)的快速鉴别定量,建立了一种导数-恒基体同步荧光分析法。研究确立了一条合适的恒基体同步荧光扫描路径,提高1-NA和2-NA的光谱分辨率;结合一阶导数技术消除背景干扰,得到1-NA和2-NA的净信号。以上两种技术的结合,能够保持较高的灵敏度和选择性,同时避免了耗时的物理分离过程且无需多次扫描。整个光谱的扫描过程可在2分钟内完成。实验结果表明,1-NA和2-NA的检出限分别为0.001 mg/L(相当于纺织品中的0.1 mg/kg)和0.006 mg/L(相当于纺织品中的0.6 mg/kg),远远低于国家标准中规定的限量(20 mg/kg);1-NA的加标回收率在89.1~122.1%之间,2-NA的加标回收率在88.5~111.0%之间,相对标准偏差均小于9.3%;将所提出的方法与HPLC法作统计比较,得到的测试结果之间无显著差异。因此,所提出的方法具有较高的选择性、灵敏度,能够准确、可靠地鉴别和定量2-NA及其同分异构体1-NA,可应用于纺织品中禁用芳香胺的实际检测。

例析限定条件下同分异构体的数目确定及书写

限定条件下有机物同分异构体的数目确定及书写,具有“突出化学核心概念与观念、注重化学思维和方法、兼顾必备知识与关键能力”的特性,难度较大,是有机化学高考中的失分点和易错点.本文针对限定条件下有机物同分异构体的数目确定方法及书写策略进行介绍,并结合2022年全国各省市高考典型试题进行举例说明,以供广大考生进行考前复习参考.

运用分子对称性知识书写同分异构体

针对限定条件下同分异构体书写中的等效氢问题,引入分子对称性知识,具体解释了旋转、反映、反演等对称操作的含义。根据所具有的对称面的数目与位置以及是否具有对称中心、是否具有3次旋转轴等不同情形,分类建构了苯的取代物的结构模型。通过几例高考试题介绍了分子对称性知识在解题中的应用,并简单引述了分子对称性与分子极性等的关系,认为有必要在教学中对不同的对称类型予以示例。

超分子化学在本科实验中的运用——六元瓜环对氨基苯酚同分异构体的新型分离方法

基于“厚基础,宽专业,大综合”的研究型实验教学思想,本文在本科教学实验中融入超分子化学理论知识,设计创新综合实验。选取六元瓜环为主体,运用超分子自组装原理实现邻、间、对氨基苯酚同分异构体选择性梯度分离,分离纯度分别达91.46%、94.16%、96.70%。整个实验中主要原料均可回收再利用,充分体现了绿色化学理念。同时,本实验使用多种化学实验的基本操作,包含薄层色谱法、液相色谱法、红外光谱法等重要分析手段对目标产物进行分离进程监测、纯度分析与结构表征,能够使学生结合基础理论知识解释实验原理、分析实验现象,进一步提升学生的研究型素养和综合运用知识的能力。