基于酰胺基取代的苯基咔唑衍生物磷光性质

用各种取代基取代咔唑已成为设计室温磷光(RTP)材料常用的分子设计策略,然而有效的取代基团仍然十分有限。本研究中,使用酰胺基团作为取代基对苯基咔唑上苯基的对位、间位和邻位进行取代,研究同分异构体间磷光性质的差异。这3种异构体晶体都表现出明亮和超长的RTP发射,在紫外光激发下分别具有长达1.02,0.76和0.89 s的超长磷光寿命,使酰胺基团成为一种新的有效的RTP促进策略。

己基咔唑衍生物电化学传感器制备及Mn^(2+)检测应用

采用vilsmeier甲酰化和羟醛缩合法合成N-己基咔唑衍生物,通过红外光谱、质谱和核磁共振氢谱对化合物结构进行表征确证;采用滴涂法制备N-己基咔唑/r GO/GCE复合电极,通过循环伏安曲线测试和阻抗测试进行表征;采用循环伏安检测Mn^(2+)。结果表明HD4/r GO/GCE对Mn^(2+)电化学响应较好。在扫描速度50 m V/s、p H=4的优化条件下,Mn^(2+)浓度在2~200μmol/L线性关系良好,最低检测限为0.298μmol/L(S/N=3)。选取最优修饰电极用于Mn^(2+)标准品测定,加标回收率为98.0%~101.0%。结果表明HD4/r GO/GCE具有良好的稳定性、重复性和抗干扰性。

V形咔唑衍生物的合成及荧光性质

以N-烷基咔唑作为电子给体和共轭桥中心,二米基硼作为端基电子受体,合成了两个V形A-π-D-π-A型新化合物:3,6-二{[(E)-2-(5-二米基硼)噻吩]乙烯基}-N-丁基-咔唑{N-butyl-3,6-bis{(E)-2-[5-(dimesitylboryl)thiophen-2-yl]-vinyl}-carbazole,BBTC}和3,6-二[(E)-(4-二米基硼)苯乙烯基]-N-己基-咔唑,{N-hexyl-3,6-bis[(E)-4-(dimesitylboryl)-styryl]-carbazole,BBSC}.这两个化合物在蓝绿光波段都有较强的荧光发射.光谱数据表明,扩大共轭体系并在端基引入含硼基团导致吸收谱和发射谱显著红移,并增大分子内电荷转移.

3,6-二氨基咔唑衍生物的合成及与DNA的相互作用

以咔唑为起始原料,通过硝化、还原、酰化合成了3,6-二(3-丙酰氯氨基)咔唑,再分别与4个含氮化合物进行烷基化反应,合成了4个具有不同取代基的3,6-二氨基咔唑衍生物,用1HNMR、13CNMR和ESI-MS进行了结构表征。通过UV-Vis谱、荧光光谱、圆二色谱和热变性实验研究了合成化合物与小牛胸腺(Ct)-DNA的结合能力。结果表明,化合物Ⅳa及Ⅳb作为DNA嵌入剂与Ct-DNA有较好的结合能力。

咔唑衍生物在有机电致发光材料中的研究进展

综述了近几年来咔唑衍生物在有机电致发光材料中的研究进展,包括提高玻璃化转变温度、提高光量子产率、开发白光OLED材料和AIE效应材料等方面的研究进展情况。

AπDπA型咔唑衍生物三阶光学非线性的Z-扫描研究

合成了6个新型AπDπA型3,6-二取代咔唑多极生色分子,用红外光谱、核磁共振等对其结构进行了表征.用Z-扫描方法研究了这些分子的三阶非线性光学性质.实验结果表明,这些分子具有较大的三阶极化率,延长共轭链长度,增加电子受体强度,引入芳香杂环,都能增强分子内电荷转移,这种效应增加了分子的跃迁矩,使三阶极化率增大.

基于咔唑衍生物的荧光化学传感器的合成及其对金属离子的选择性识别性能

以咔唑为原料合成了2个荧光化学传感器,所得化合物的组成和结构经元素分析以及质谱、红外光谱、核磁共振氢谱验证.通过在25℃下进行荧光光谱滴定,研究了传感器在体积比为1∶1的二甲基亚砜/水缓冲溶液[三羟甲基氨基甲烷盐酸盐(Tris-HCl),pH=7.4]中对Cu2+和Fe3+的选择性识别作用.结果表明,所合成的传感器与Cu2+和Fe3+形成1∶1的配合物并导致荧光猝灭,并对Cu2+离子和Fe3+离子具有较高的选择性识别和荧光传感性能.

一种新型咔唑衍生物的合成及识别性能研究

以咔唑为原料设计合成了一种新型咔唑衍生物9-{2-[3-(2-吡啶基)-1H-吡唑基]乙基}-9H-咔唑,其结构通过1HNMR、13CNMR表征。利用荧光滴定、紫外滴定对其识别性能做了研究。研究结果表明,该化合物对Fe3+、Cu2+具有高度的选择识别性作用;对其他金属离子具有较强的抗干扰能力;主配体之间形成2∶1型配合物;该化合物在污水检测中有潜在的应用。

咔唑衍生物DiPICz载流子传输性能的理论研究

依据Marcus理论,在密度泛函理论水平下对咔唑衍生物Dibenzo[2,3∶5,6]pyrrolizino[1,7-bc]indolo-[1,2,3-lm]carbazole(DiPICz)的电子结构和传输性质进行系统研究.计算结果表明,DiPICz的电子迁移率(5.81×10-2cm2·V-1·s-1)反常地高出空穴迁移率(6.02×10-4cm2·V-1·s-1)2个数量级,表明稠合修饰可能是一种潜在的转变传输材料极性的手段.分析发现,导致DiPICz具有较好电子传输性质的原因在于相对较小的电子重组能和较好的晶体堆积方式.在其鱼骨型堆积的晶体中,存在着滑移的π-π及边对面的CH…N和CH…π相互作用.这些相互作用由于形成二维的电荷传输通道,从而在电子传输中起着重要作用.

一种新型不对称咔唑衍生物的合成和光电性能

通过Ullmann偶联和Suzuki偶联等反应合成了一种新型不对称咔唑衍生物9-苯基-3-[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-9H-咔唑,其结构经1HNMR、13CNMR和FT-IR分析表征。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其光电性能进行了研究,研究结果表明,该化合物的最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)能级分别为5.69和2.21 eV,具有良好的空穴传输性能。

双阳离子咔唑衍生物与DNA相互作用的光谱研究

合成了一种新型的双阳离子咔唑衍生物3,6-双(1-羟乙基-4-烯基吡啶)咔唑碘盐(3,6-BHVC),并对其进行了表征.利用紫外-可见吸收光谱、圆二色谱、单光子和双光子荧光发射光谱探讨了该化合物与DNA的结合方式.所有光谱测试结果表明,该化合物在[磷酸根]/[染料]比值较低的条件下主要以插入方式与DNA结合,在该比值较高的条件下主要以沟槽结合方式为主.表明咔唑衍生物可以成为一种探索具有高结合能力双光子DNA探针的基本结构.

咔唑衍生物的合成及其对Zn^(2+)和Cu^(2+)的选择性荧光淬灭

设计合成了咔唑衍生物N-{3-[N,N-2(2-甲基吡啶)-胺甲基]苯基}咔唑.该化合物在溶液中具有很强的荧光并显示了对Zn2+和Cu2+选择性的荧光淬灭.实验和密度泛涵理论计算证实该化合物和金属离子形成了1∶1型配合物.合成的化合物可作为过渡金属离子Cu2+和Zn2+的化学荧光传感器.

叔丁基苯咔唑衍生物发光材料的合成与性能研究

采用Wittig-Horner反应合成了叔丁基苯咔唑衍生物。核磁共振氢谱、红外光谱、质谱和元素分析等表征手段对产物的化学结构进行了确认。利用紫外吸收光谱仪、荧光发射光谱仪、热重分析仪、示差扫描量热仪和电化学工作站对这些化合物的光物理性能、热性能和电化学性能进行了初步表征。实验结果表明：所合成的化合物无论在溶液状态还是固体状态均能发射强烈荧光;化合物具有较高的溶液荧光量子产率（77%~54%）;它们的能隙较窄,约为2.9 eV;在紫外吸收光谱和荧光发射光谱上,化合物的最大吸收和发射波长与连接基团有明显的关系;合成的产物均具有非常高的热稳定性,热失重5%的温度（Td）超过470℃,玻璃化温度（Tg）超过220℃。所合成的化合物可望成为高性能发光材料应用于发光器件。

含咔唑衍生物的聚硅氧烷发光材料的合成及其性能

设计并合成了含咔唑衍生物的聚硅氧烷发光材料。通过核磁共振、元素分析、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、热失重分析、循环伏安法对其结构和性能进行了表征。结果表明:该化合物具有良好的荧光性能和热稳定性,其发射波长为408 nm,分解温度在242℃,最高占据分子轨道能级和分子最低空轨道能级分别为4.70 eV和1.16 eV。

两种咔唑衍生物的结构、光学性质及理论计算(英文)

通过Suzuki反应,合成了两种新型的咔唑衍生物:9-己基-3,6-二(2-噻吩)咔唑(1)和9-己基-3,6-二苯咔唑(2),并利用1HNMR、13C NMR、IR、MS和X-射线单晶衍射对它们的结构进行了表征.同时,利用紫外可见光谱、单光子荧光激发谱和理论计算对它们的光学性质进行了研究,结果表明:测量的单光子吸收性能和理论计算的结果比较符合;并进一步对它们的双光子吸收截面进行了理论预测:分别为177.51GM(1)和191.55 GM(2).

具有AIE特性的咔唑衍生物的合成及光谱和电化学性能

以咔唑、芴酮等为原料,通过亲核加成等反应合成了两个新型咔唑衍生物:3-亚芴基肼撑亚甲基-N-乙基咔唑和3,6-双(亚芴基肼撑亚甲基)-N-乙基咔唑(a和b)。通过红外、核磁和元素分析对所合成的两种化合物的结构进行了表征,并考察了其紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。实验结果表明:所合成化合物a和b的薄膜均显示出较强的红色荧光,且均具有明显的聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)特性;化合物a和b的电离势分别为5.62和5.65eV,与正电极ITO的功函数相匹配,可有效降低空穴注入的能垒,有利于空穴的传输;化合物a和b的热分解温度分别是310℃和309℃,均具有良好的热稳定性。

具有聚集诱导发光特性的咔唑衍生物的合成及其理化性质研究

以咔唑、亚芴基肼等为原料,通过suzuki反应合成了2个新型咔唑衍生物:N-乙基-3,6-双(亚芴基肼基-5-亚甲基-2-噻吩)咔唑(S1)和N-(亚芴基肼基-4-亚甲基苯基)-3,6-双(亚芴基肼基-5-亚甲基-2-噻吩)咔唑(S2)。用FTIR、1HNMR、元素分析对S1和S2的结构进行表征,并考察其紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。结果表明:S1和S2薄膜的最大发射波长分别在637和649nm处,均发射红色荧光,且S1和S2均具有良好的聚集诱导发光(AIE)特性;S1和S2的HOMO能级分别是-5.26和-5.29e V,与正电极(ITO)的功函数(-4.8 e V)相匹配,可有效降低空穴注入能垒,有利于空穴的传输;S1和S2的热分解温度分别是351和360℃,均具有良好的热稳定性。

一类苄基咔唑衍生物的合成及其芳香化酶抑制活性

许多含咔唑结构的天然产物和药物分子具有广泛的生物和药理活性.在前期研究中发现苄基咔唑类化合物具有芳香化酶抑制活性的基础上,合成10个苄基咔唑衍生物(其中,前7个化合物是未被文献报道过的化合物),采用1H NMR确证它们的结构,在体外酶水平上测定它们对芳香化酶的抑制活性,并总结取代基对其活性影响的构效关系.该研究可为进一步寻找更高活性苄基咔唑类芳香化酶抑制剂提供基础数据和思路.

四氢咔唑衍生物的制备工艺

目的:探讨四氢咔唑类医药中间体——3-氨基-四氢咔唑-3-羧酸(ATHC-CA,化合物Ⅴ)的制备工艺。方法:以1,4-dioxaspirol decane-8-one(化合物Ⅰ)为起点原料,利用酮基加成、缩合、水解和环合反应制备目标化合物(Ⅴ),用光谱法对化合物(Ⅴ)及各中间体进行结构鉴定,并考察反应条件。结果:获得目标化合物(Ⅴ),各中间体的产率均较高,目标化合物(Ⅴ)产率为65%,纯度高,最佳反应条件为96℃/h。结论:环合反应的条件缓和,产品收率和纯度高,在四氢咔唑类化合物的化学制备中具有重要参考价值。

几种咔唑衍生物(有机光导材料)的^(13)C核磁共振谱的研究

我们测定了3-溴咔唑,3,6二溴咔唑,9-(2’,3’-环氧丙基)咔唑,9-(2’,3’-环氧丙基)-3-溴咔唑和9-(2’,3’-环氧丙基)-3,6-二溴咔唑(后分别简称化合物1,2,3,4,5)的宽带去偶谱、偏共振谱和非去偶谱。通过对它们的13C核磁共振谱的数据分析比较,就以下几方面进行了归纳总结:①信号的归属方法;②环氧丙基的13C化学位移范围;③偶合常数的范围,这些归纳总结有助于确定此类化合物的价键特征和结构。