含Zn咪唑桥联异多核配合物的合成与表征

用具有低自旋d^B构型的[(NH_3)_5MIm]^(2+)(M=Co,Rh)和[(en)_2Co(Im)_2]^+为配体,与配位未饱和Zn的单核配合物作用,定向合成了5种新的含Zn咪唑桥联异双核、异三核配合物,并进行了元素分析、差热分析、摩尔电导及~1H NMR测定,确证了组成及咪唑桥的存在。

3种咪唑桥联铜锌异双核配合物的模拟超氧化物歧化酶的研究

用核黄素光照法测定了3种咪唑桥联铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)异双核配合物[(dien)Cu imZn(tren)](ClO4)3、[(tren)Cu imZn(tren)](ClO4)3和[(trien)CuimZn(tren)](ClO4)3的超氧化物歧化酶活性。对各模型化合物活性和结构的关系进行了探讨。结果表明,它们均在10-6-10-7mol/L的浓度范围内有50%以上抑制率。

桥联异多核配合物稳定性的ESR研究

用电子自旋共振方法研究了咪唑和T,T^1-联吡啶桥联配合物的稳定性。结果表明,咪唑桥联异双核和异三核配合物中的咪唑桥均在pH=7.8～8.5范围内断裂,形成单核配合物[(NH_3)_5CoIm]^(2+)和[(dien)CuH_2O]^(2+),而T,T^1-联吡啶桥联的异双核配合物的联吡啶桥则在pH<6.0时才开始断裂,形成单核配合物。当pH=3.7～2.5时,[(dien)CuH_2O]^(2+)经水合反应,形成[Cu(H_2O)_6]^(2+)。

[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O配合物单晶的ESR研究

研究了咪唑桥联异三核配合物[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O与同构配合物[(NH_3)_5CoImZn(dien)ImCo(NH_3)_5]·4H_2O混合单晶在低温(100 K)下的ESR。应用适于求非同轴g张量和A张量的最小二乘法拟合技术,解出标题配合物的g张量和A张量主值分别为:g_1=2.246,g_2=2.093,g_3=2.048,A_1=1.63×10^(-2)cm^(-1),A_2=0.38×10^(-2)cm^(-1),A_3=0.17×10^(-2)cm^(-1)及g_1=2.245,g_2=2.090,g_3=2.051,A_1=1.64×10^(-2)cm^(-1),A_2=0.37×10^(-2)cm^(-1),A_3=0.17×10^(-2)cm^(-1)。配合物Cu^(2+)的4s、3d轨道上的电子自旋密度分别为0.018和0.557。Cu^(2+)与配体间的键有较强的共价性。

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.