食品接触材料中非邻苯类塑化剂迁移及潜在危害的研究进展

近年来,邻苯类塑化剂不断被曝出各式各样的安全隐患问题,其使用已经被严格限制。与此同时,非邻苯类塑化剂由于具有比邻苯类塑化剂更低的毒性,在实际应用中越来越受到厂家的青睐,被广泛使用于食品接触材料当中。然而,伴随着其使用范围的不断拓展以及使用量的持续增加,食品接触材料中非邻苯类塑化剂的迁移情况以及其可能带来的危害绝不能忽视。本文对食品接触材料中非邻苯类塑化剂的相关概念及种类、迁移情况、潜在危害、检测方法进行了综述,旨在为针对食品接触材料中非邻苯类塑化剂进行准确的风险评估提供重要的参考依据。

塑化剂现状和环保型塑化剂的发展研究

塑化剂广泛应用在各种聚合物制品中,能够有效改变聚合物的工业性质,让PVC等聚合物产品满足应用需求。但是,邻苯塑化剂等不同塑化剂都存在一定的污染问题,会危害人体与周围生物的安全,因此对环保型塑化剂的开发一直是化工行业的重点研发方向之一。通过分析塑化剂的环保问题,并结合近年来的研究总结塑化剂的作用原理,探讨柠檬酸酯、环己烷二羧酸酯类塑化剂等塑化剂的合成方式和使用方式,以帮助化工行业了解当前塑化剂的发展状况,加强对环保型塑化剂的研发,满足市场、社会的需求。

超高效液相色谱-串联质谱法检测花生中18种塑化剂

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法检测花生中18种塑化剂。方法样品经乙腈超声提取并低温低速离心后,直接取上清液于–18℃冰箱中冷冻至少2h,上清液经0.22μm滤膜过滤后通过Shim-pack XR-ODSШ反相色谱柱(2.0 mm×150 mm,2.2μm)进行分离,最后经三重四极杆质谱在多反应监测模式下用外标法定量测定。结果在最佳分析条件下,各塑化剂靶标线性范围均良好,相关系数(r^(2))均大于0.999;检出限和定量限分别在0.0004~1.0000μg/kg和0.0012~3.0000μg/kg范围内;在3个不同浓度下的加标回收率位于75.26%~114.54%之间,相对标准偏差为1.08%~8.00%(n=6)。结论该方法操作简单、稳定可靠、检测通量高、检测成本低,有望用于大批量花生样品中塑化剂质量安全风险评估筛查及验证分析,以期为政府部门大宗粮油质量安全监管提供技术支撑。

白酒酿造过程中塑化剂风险控制措施研究

白酒酿造是多种微生物利用粮食等原料进行发酵的过程,此过程不会产生塑化剂,但白酒生产环节如原辅料的输送、输酒管道、储存容器、与酒直接接触包装罐装制品、成品包装用塑料袋或塑料瓶(桶)等,均存在塑化剂迁移的潜在风险。为追溯白酒生产过程中塑化剂的来源,并规避这些风险,从白酒原辅料、白酒生产、储存、包装等全产业链进行调查研究,对存在塑化剂迁移的风险点,进行模拟实验,采用GC-MS方法,对模拟实验样品进行检测并深入分析,找出影响白酒中塑化剂含量的主要因素,对其中的风险点进行风险等级划分并给出具体控制措施(在调酒池刚做好防腐涂层时先用食用酒精浸泡数次,经检测合格后再使用;建议使用不锈钢管替换次灌装线的塑料软管),实验有效地控制和降低了白酒中塑化剂含量,从而保证了白酒的产品品质。本研究结果对白酒企业在酿造产业链预防和控制塑化剂污染的风险具有重要的的指导意义,可促进白酒产业的良性可持续发展。

常见塑化剂简介

简要介绍了塑化剂的种类、性质、污染来源、对生物体的危害性、检测方法以及预防塑化剂污染的相关措施。了解塑化剂的相关知识，对防治塑化剂污染、人体健康和环境安全有积极的意义。

乳品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测与安全控制研究进展

乳品是合理膳食的重要组成部分,是人类重要的营养源之一。乳品从生产到上市需要经过多重环节,极易在生产、加工以及包装过程中受到塑化剂的污染,需要引起重点关注。邻苯二甲酸酯(phthalates,PAEs)类化合物是最常用的塑化剂之一,能够提高材料的耐久性和弹性,但由于PAEs和塑料基质连接不够紧密,可从基质迁移到环境或食品中,因此有必要对乳品中的PAEs进行检测和风险评估。本文阐述了乳品中塑化剂的来源和危害,介绍了PAEs在国内外采集工具、护理品、食品中的限量要求,针对乳品中PAEs的多种检测方法展开文献调研,包括气相色谱法、液相色谱-串联质谱法、免疫分析法等,通过总结、归纳、比较现阶段各类方法的优缺点,以及适用情况和场合,以期为不同需求的乳品中塑化剂检测提供有效的方法选择。

气相色谱-串联质谱法测定火锅底料中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量

目的建立气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定火锅底料中邻苯二甲酸酯类塑化剂[邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate,DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯(di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)]的分析方法。方法样品加入少量正己烷溶解,经乙腈超声提取,低温离心,取乙腈层浓缩干正己烷定容,通过HP-5MS UI色谱柱(30.0 m×0.25 mm,0.25μm)分离,多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式扫描,同位素内标法定量。结果在0~1.00μg/mL质量浓度间,DBP和DEHP线性良好(r>0.999),定量限分别为0.05 mg/kg、0.04 mg/kg,在低、中、高的0.20、0.30、0.50、1.00和2.00 mg/kg5种浓度下的加标回收率均在95.5%~108.1%,相对标准偏差均在0.43%~3.70%,满足相关检测要求。结论本研究在国家标准的基础上优化前处理过程,采用三重四极杆串联质谱法,提升仪器的特异性,建立了一种简单、操作性强且适用于基质复杂的火锅底料的DEHP和DBP塑化剂的定量分析方法,同时发现塑化剂在火锅底料这类油脂类食品中存在明显的污染。

塑化剂对聚合物基质荧光猝灭型氧敏感膜性能影响的研究

本研究以四(五氟苯基)卟吩铂(PtTFPP)为荧光指示剂,聚氯乙烯(PVC)为基质,柠檬酸三丁酯(TBC)为塑化剂,制备荧光猝灭型氧敏感膜。通过刮刀涂膜工艺制备样品,并利用自建的基于相位调制的荧光寿命测量装置,测试氧敏感膜的荧光猝灭性能。研究发现,添加质量比40%的TBC显著提高了PVC的氧气渗透速率,增强了荧光猝灭效应,导致在20kPa氧分压下荧光寿命从69.8μs大幅度降至16.3μs,反映灵敏度大小的KSV常数从0.013kPa^(-1)增大到0.375kPa^(-1)。对于添加TBC的氧敏感膜,其荧光寿命随氧分压的变化符合双位点Stern-Volmer模型,究其原因是膜表层和内部的氧浓度存在差异,导致荧光猝灭效应呈现较强和较弱两部分。当气氛由氮气切换到空气时,其荧光相位信号对气相氧分压变化的响应时间为4.5s,远小于不含TBC的样品30.5s。本研究的结果有助于改进以聚合物为基质的荧光猝灭型氧传感器的性能。

火锅底料包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的研究

目的火锅底料中的油脂含量较高,复合塑料内包装袋中的塑化剂对火锅底料存在一定污染风险。研究不同内包装材料、灌装温度、存放温度及存放时间对包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的影响,为火锅底料内包装袋材料的选择和火锅底料灌装工艺条件的设置提供科学依据。方法采用气相色谱–质谱联用技术,定性、定量研究各种邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量。结果火锅底料常使用PA/PE类型的复合包装,其塑化剂迁移量相较于PA/PP、PET/PA和BOPA/PE包装更高。随着灌装温度和存放温度的升高,以及存放时间的延长,塑化剂的迁移量不断增大,不同灌装温度、存放温度对邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移量的影响较大。在火锅底料中,最易发生DBP、DEHP的迁移,未检出其他指标。结论直接接触火锅底料的包装材料、灌装温度、存放温度、存放时间均会对邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移造成显著影响。为了减少包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量,建议避免使用PA15/PE65作为火锅底料的内包装材料,灌装温度不宜超过70℃,在低温下存放,并尽快食用。

贵阳地区市售菜籽油中18种塑化剂含量及风险评估

为了解贵阳地区菜籽油中邻苯二甲酸脂类(PAEs)塑化剂污染水平,选择贵阳商场、超市、农贸市场、小作坊的市售不同质量等级塑料包装菜籽油65个,依据GB5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》,利用SPE-GC-MS联用法对DBP、DEHP等18种邻苯二甲酸类物质进行检测和膳食摄入风险研究。结果表明:65个样品中除DAP、BMPP、DPP、DPhP、DINP、DNP外,其余12种PAEs均有不同程度的检出,DBP、DEHP、DBEP存在超出国家标准限量情况,三种塑化剂超标率和测定浓度范围分别为16.92%(0.006〜4.872 mg/kg)、10.77%(0.085〜3.785 mg/kg)、1.54%(0.088〜0.56 mg/kg),小作坊生产的菜籽油风险较大,超标率较高,达33.33%,应引起政府相关部门和消费者重视;18种塑化剂摄入风险均可接受,但应从生产、加工、储存等环节控制贵阳地区菜籽油质量安全风险。

贵州省市售散装白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的调查与分析

本研究在贵州省内随机抽取市售散装白酒样品432份,采用GC-MS联用法,测定样品中的16种PAEs含量,旨在调查贵州省市售散装白酒中PAEs的污染状况。结果表明,贵州省市售散装白酒存在一定程度上的PAEs污染,需要相关部门加强监督管理,保障食品安全。

聚羧酸超塑化剂的制备及性能研究

为实现混凝土中水泥等材料的高效分散,以乙烯基丁基聚氧乙烯、丙烯酸等大单体为主要材料,添加金属氧化物助剂、烯丙基磺酸钠小分子单体以及H_(2)O_(2)引发剂等材料制备聚羧酸超塑化剂(VPCE)。从丙烯酸用量、引发剂成分、反应温度以及小分子单体种类等方面优化聚羧酸超塑化剂的制备方案。研究表明,VPCE的最优制备方案为:单体烯丙基磺酸钠、丙烯酸、乙烯基丁基聚氧乙烯的合理用量分别为2.50、9.88、90.00 g,最优引发体系为H_(2)O_(2)/ZnO,用量分别为1.50、0.01 g,最优反应温度为20℃,引发剂最佳滴加时间为45 min。最优方案制备的聚羧酸超塑化剂,水泥净浆的流动度可达到283 mm。

淀粉吸附剂脱除浓香花生油中塑化剂DEHP的研究

旨在为浓香花生油的品质提升和安全生产提供科学指导,以4种市售淀粉(普通淀粉、乙酰化二淀粉磷酸酯、羟丙基二淀粉磷酸酯、醋酸酯淀粉)为吸附剂,浓香花生油中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)脱除率为衡量指标,研究了淀粉吸附剂种类、添加量、添加位置、添加方式及浓香花生油添加量对浓香花生油中DEHP的脱除效果,并考察了淀粉吸附剂对浓香花生油品质的影响。结果表明:4种市售淀粉吸附剂对DEHP的脱除能力大小依次为醋酸酯淀粉>羟丙基二淀粉磷酸酯>乙酰化二淀粉磷酸酯>普通淀粉;采用在烘炒前添加醋酸酯淀粉吸附剂至花生仁中的吸附脱除方法,在浓香花生油添加量1%、醋酸酯淀粉添加量2%的条件下,DEHP的脱除率为35.4%;在烘炒前添加醋酸酯淀粉吸附剂DEHP的脱除效果好于烘炒后添加的,且直接将醋酸酯淀粉吸附剂添加于浓香花生油中无明显DEHP脱除效果;醋酸酯淀粉对浓香花生油酸值、过氧化值、色泽、透明度及风味无明显影响。综上,在花生仁烘炒前添加醋酸酯淀粉吸附剂,可以减少浓香花生油中DEHP含量,从而保证浓香花生油的产品品质。

塑化剂对桑树幼苗生物量和氮素积累的影响

【目的】探明桑园中主要塑化剂类型对桑树幼苗生物量及氮积累的影响,为后期评估塑化剂对林木的生态毒理效应提供理论依据。【方法】采用5种外源化学生化试剂(油酸酰胺、芥酸酰胺、邻苯二甲酸二丁酯、棕榈油酸甲酯和邻苯二甲酸二甲酯)替代桑园塑化剂,用蒸馏水作对照(CK)进行室内盆栽试验,分析外源添加高浓度(0.05 mol/L)塑化剂对桑树幼苗生物量及氮积累的影响。【结果】棕榈油酸甲酯对桑树地上部生长有显著抑制作用,其桑树幼苗地上部生物量仅为0.56 g/株,比CK降低0.38 g/株,芥酸酰胺会造成桑树幼苗死亡;各塑化剂处理桑树地上部、根部总氮积累量分别为5.08~7.88 mg/株和4.65~7.73 mg/株,地上部、根部铵态氮积累量分别为0.81~32.02μg/株和9.75~20.99μg/株,地上部硝态氮积累量为54.52~106.89μg/株,均显著低于CK;各塑化剂处理桑树幼苗根部硝态氮积累量为7.38~15.5μg/株,均显著高于CK。【结论】5种塑化剂对桑树生物量和氮素积累有抑制作用,其中,芥酸酰胺施用直接造成桑树幼苗死亡,而邻苯二甲酸二丁酯对桑树地上部硝态氮积累抑制性最强。

贵阳地区菜籽油制油小作坊塑化剂迁移规律研究及储存条件对其的影响

目的研究贵阳地区菜籽油制油小作坊中原料、油渣、毛油和成品油的塑化剂含量及其迁移规律,并研究不同储存条件对塑料瓶装菜籽油中塑化剂迁移和变化的影响。方法采用试验分析法对贵阳地区菜籽油制油小作坊的原料、油渣、毛油和成品油进行塑化剂含量监测。通过对比不同阶段的塑化剂含量变化,研究塑化剂在制油过程中的迁移规律。同时,设置不同储存温度、时间和光照条件,对聚乙烯(polyethylene,PE)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)两种塑料瓶装菜籽油进行储存试验,分析储存条件对塑化剂迁移和变化的影响。结果共检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(butyl benzyl phthalate,BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(di-n-butyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP]、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯6种塑化剂,菜籽原料部分受到塑化剂的污染,但风险较低;成品油存在塑化剂超标风险,不合格率为15.63%,4个样品DBP不合格,两个样品DEHP不合格,成品油中塑化剂平均含量会随着加工和储存过程而逐渐增加;在储存试验中,光照对塑化剂的迁移影响不大,而储存时间和温度是影响塑化剂迁移的主要因素。随着储存时间和温度的增加,瓶装菜籽油中塑化剂的含量呈增加趋势,尤其在储存时间达90 d、温度大于35℃时,塑化剂含量增加明显。主要迁移的塑化剂种类为DBP和DEHP。PE材质储存菜籽油塑化剂的迁移量普遍大于PET材质,虽然所有样品的塑化剂迁移量均满足国标要求,但PE瓶装菜籽油中DBP含量已接近规定限量值,存在一定风险。结论贵阳地区菜籽油制油小作坊在制油过程中存在塑化剂迁移现象,且成品油存在塑化剂超标风险。不同储存条件对塑料瓶装菜籽油中塑化剂的迁移和变化具有显著影响。因此,为确保菜籽油的质量安全,消费者、生产企业和监管部门需密切关注塑化剂问题,并采取有效措施加以控制。

聚丙烯餐盒复用过程中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂的检测及迁移规律研究

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)同时测定聚丙烯(polypropylene,PP)餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂含量的分析方法,并研究其在复用过程中向酸性食品模拟物(4%乙酸)、非酸性食品模拟物(10%乙醇、水)以及油脂类食品模拟物(异辛烷、橄榄油)的迁移量。方法PP餐盒经正己烷超声提取,食品模拟物根据其不同的性质选择不同萃取液,液液萃取辅以超声提取,经SH-Rxi-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)石英毛细管柱分离,单离子监测(single ion monitoring,SIM)模式扫描,外标法定量。结果20种化合物的线性关系在0.01~1.00mg/L范围内表现良好,其相关系数均大于0.99,检出限和定量限分别是0.01~0.02 mg/L和0.03~0.06 mg/L。5种食品模拟物在0.05、0.10和0.50 mg/L3个水平下加标回收率为80.4%~108.4%,相对标准偏差为1.3%~10.6%(n=6)。结论该方法实验过程简便,灵敏度、精密度、回收率高,适用于PP餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂含量和迁移量的测定。实验结果可知,PP餐盒在热接触和微波加热的复用过程中均有一定程度的迁移,需要引起重视。

接枝聚醚型超塑化剂的合成及其在水泥硅灰体系中的应用研究

为满足低水胶比混凝土体系浆体流动性调节需求,以新型接枝型聚醚大单体(PgE)与甲基丙烯酰氧基乙基单磷酸酯(HEMAP)为共聚单体,合成系列不同吸附基团密度的接枝聚醚型磷酸基超塑化剂(PPAs),通过研究常规水胶比(0.29)和低水胶比(0.14~0.19)条件下PPAs在水泥-硅灰体系的减水分散性,并比较PPAs在水泥及硅灰颗粒表面的吸附性差异,揭示了PPAs提升低水胶比水泥-硅灰体系流动性的影响机制。结果表明:PPAs在水泥颗粒表面的吸附量高于市售聚羧酸超塑化剂PCEs,二者在硅灰表面吸附量接近;PPAs对低水胶比水泥-硅灰体系具有更好的分散性。

单一/复合塑化剂制备复合材料中热塑性淀粉基质的研究

为了促进淀粉基复合材料中淀粉基质与预处理纤维表面更好的结合,解决热塑性淀粉的再结晶问题,分别采用甲酰胺、尿素、甘油、乙二醇按照10∶2、10∶2.5、10∶3、10∶3.5、10∶4的比例对天然玉米淀粉进行了塑化,同时研究了甲酰胺-尿素复合塑化淀粉和甘油-乙二醇复合塑化淀粉。通过解读红外光谱图谱,塑化剂主要通过与淀粉分子中的羟基形成氢键对淀粉进行塑化,破坏淀粉的晶体结构,最佳塑化比为m(淀粉)∶m(塑化剂)=10∶3,其中甲酰胺与淀粉形成的氢键最强,塑化效果最好。X射线衍射曲线的研究表明,甲酰胺-尿素复合塑化淀粉的结晶度最低,小于1.5%,且复合塑化剂的最佳配比为m(甲酰胺)∶m(尿素)=2∶1。纤维-淀粉分子搭接模型的建立显示了热塑性淀粉与纤维间氢键结合的机理,塑化效果越好,淀粉塑化克服了纤维与淀粉的表面不相容的缺陷,淀粉基质均匀地覆盖在纤维表面。

食品中塑化剂的种类、危害及检测技术

塑化剂是食品包装中的常用添加剂,能够改变聚合物的性能,提升其加工性。但是,塑化剂可能会迁移到食品中并残留,人们在食用残留有塑化剂的食品后可能会受到塑化剂毒性的影响,导致生育能力、肝功能、肾脏功能受到破坏。本文分析塑化剂的种类和危害,总结塑化剂的常用检测技术,有助于技术人员了解塑化剂的作用机制和风险。

GC-MS法测定奶茶中18项塑化剂

建立奶茶中测定18项塑化剂的GC-MS分析方法。样品使用正己烷直接提取法进行提取,GC-MS SIM模式进行扫描,外标法定量。17种邻苯二甲酸酯标准溶液质量浓度在10~400μg/L,邻苯二甲酸二异壬酯标准溶液质量浓度在500~5000μg/L线性范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.996。17种邻苯二甲酸酯含量为0.1,0.5,1.0 mg/kg,邻苯二甲酸二异壬酯含量为0.5,2.0,3.0 mg/kg添加水平范围时,奶茶中18项邻苯二甲酸酯的回收率在86.7%~107.8%,相对标准偏差在0.03%~1.79%(n=6)。该方法前处理简单,检测数据准确,可用于大批量奶茶中邻苯二甲酸酯类的检测。