甲基异丁基酮行业发展现状及趋势

介绍了甲基异丁基酮行业发展现状;重点分析了甲基异丁基酮生产技术、全球主要企业及产能、国内下游消费、价格变化和原料供给等情况;据此,提出了甲基异丁基酮行业未来高质量发展的5点建议。

异丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物化工合成及表征分析研究

为研究异丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的相关特性,采用溶液自由基共聚合方法,实验合成了异丁基乙烯基醚与马来酸酐交替共聚物。对比研究了反应时间、溶剂比、加料方式、溶剂种类和聚合温度等因素对共聚产品收率及产品特性黏度的影响。将马来酸酐和异丁基乙烯基醚混和物溶解在乙酸乙烯酯中,滴加入57℃下的环己烷中,合成得到异丁基乙烯基醚和马来酸酐的交替共聚物,产率在90%以上。

Pd/C催化的对异丁基苯乙酮加氢反应

２（４异丁基苯基）丙酸（俗称布洛芬）是一种重要的解热镇痛消炎药物［１］，经典的生产路线是由异丁基苯出发，经弗克反应、达村缩合，最后经氧化制得［２］；其合成步骤多，成品精制难，生产成本高．美国于１９９２年通过１（４异丁基苯基）乙醇（ＩＢＰＥ）羰...

异丙醇一步法联产甲基异丁基酮和二异丁基酮的催化剂性能评价

采用等温积分反应器,在常压、250℃和液相空速1h-1条件下,对国产Cu-ZnO-Al2O3复合型多功能催化剂上、异丙醇一步法联产甲基异丁基酮(MIBK)和二异丁基酮(DIBK)的反应性能进行了实验评价.结果表明,该催化剂对MIBK和DIBK的生成具有良好的初始活性和选择性;但随运行周期的延长,尽管其脱氢能力和对异丙醇与丙酮缩合脱水生成MIBK的能力相对稳定,但对MIBK与异丙醇缩合脱水生成DIBK的能力明显降低.反应物相中少量丙酮的存在有利于催化剂活性、MIBK和DIBK选择性的提高,但过量丙酮的存在对合成反应不利.因此,活性组分之间协同作用功能的进一步设计和适宜合成条件的选取,是提高异丙醇一步法联产MIBK和DIBK合成催化剂性能的两条重要途径.

4-异丁基苯乙酮加氢-羰基化合成布洛芬

采用CuO-ZnO/Al2O3纳米铜基催化剂催化4-异丁基苯乙酮(IBAP)加氢制备1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE);然后以PdCl2/PPh3/CuCl2为催化体系,将IBPE经羰基化反应合成2-(4-异丁基苯基)丙酸(布洛芬)。研究结果表明:在反应温度80℃,氢气压力1.5MPa,n(H2)∶n(IBAP)=40∶1,液空速0.30h-1的条件下,IBAP的加氢转化率为100%,IBPE收率达到93.6%。以盐酸为酸性介质、丁酮为溶剂,在温度100℃,CO压力5.5 MPa,反应时间24h的条件下,IBPE羰基化合成布洛芬,IBPE的转化率为100%,布洛芬收率达到72.9%。

MgO/AC催化剂的表征及其在对异丁基苯乙酮氢转移反应中的性能

通过浸渍法制备了MgO/活性炭(AC)催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、XPS和CO2-TPD等方法对催化剂进行表征,考察了MgO/AC催化剂在以异丙醇为氢源的对异丁基苯乙酮氢转移生成1-(4-异丁基苯基)乙醇反应中的催化性能,并与MgO催化剂进行对比。实验结果表明,MgO/AC催化剂因MgO分散度提高使碱中心数目增加,以及π电子的相互作用使催化剂活性中心附近的对异丁基苯乙酮浓度增大,这两方面的原因使MgO/AC催化剂比MgO催化剂具有更高的氢转移活性;对异丁基苯乙酮氢转移反应的适宜反应条件为:10.0%MgO/AC催化剂用量(以对异丁基苯乙酮为基准)为0.15 g/mmol、n(异丙醇):n(对异丁基苯乙酮)=10:1、82℃、4 h,在此条件下对异丁基苯乙酮转化率达到80%以上。

含羰基钴聚醚功能化离子液体合成及其对1-(4-异丁基苯基)乙醇氢酯基化的作用

采用氯代1-丁基-3-聚乙二醇咪唑[H(OCH2CH2)n bim]Cl和四羰基钴钾KCo-(CO)4离子交换反应合成含羰基钴聚醚咪唑类功能化离子液体1-丁基-3-聚乙二醇咪唑四羰基钴{[H(OCH2CH2)n bim]Co(CO)4},并将其应用于催化1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE)氢酯基化反应制备2-(4-异丁基苯基)丙酸甲酯,对催化剂进行了红外光谱结构确定并提出了可能的催化反应机理。结果表明,在反应温度130℃、一氧化碳压力6.0MPa、反应时间为16h、咪唑为促进剂、丁酮为溶剂的较佳反应条件下,IBPE的转化率达到100%,2-(4-异丁基苯基)丙酸甲酯的选择性为54%。催化剂重复使用5次,催化活性没有明显的降低。

骨架镍液相催化加氢制甲基异丁基甲醇

研究了以骨架镍催化剂液相催化加氢制备甲基异丁基甲醇的工艺。考察了骨架镍催化剂的活化条件、加氢反应温度、氢气压力、搅拌转速及催化剂的用量对加氢反应的影响，确定了骨架镍催化剂最适宜的活化条件（碱液质量分数20．00％，活化温度90℃，活化时间3h）和加氢反应的最佳工艺条件（反应温度105～115℃，氢气压力1．2MPa，搅拌转速1000r／min，催化剂用量30g／L）。实验结果表明，在最佳工艺条件下，甲基异丁基甲酮的转化率达到100．O％，甲基异丁基甲醇的收率可达99．3％。骨架镍催化剂具有良好的稳定性和反应活性，可重复使用60次。

基于负载型骨架镍催化剂的甲基异丁基甲酮加氢反应的研究

在固定床反应器中采用负载型骨架镍催化剂对甲基异丁基甲酮(MIBK)催化一步加氢制备甲基异丁基甲醇(MIBC)进行了研究,考察了反应温度、压力、氢酮体积比和液体空速等对加氢反应的影响。实验结果表明,在加氢反应过程中,当反应温度为170℃,反应压力为4 MPa,氢酮体积比为400,空速为0.8 h^(-1)时,甲基异丁基甲酮的转化率达到99.1%,选择性达到99.9%。同时,负载型骨架镍催化剂具有良好的稳定性,经过240 h后,催化剂的反应性能未发生明显变化。

甲基异丁基醇气相催化脱氢制备甲基异丁基酮的工艺研究

在固定床反应器上研究了自制 CuO/ZnO/Al_2O_3为催化剂,常压下由甲基异丁基醇脱氢制备甲基异丁基酮的反应,得到了较佳的工艺条件:温度240～250℃,甲基异丁基甲醇质量空速1.0～1.5 h^(-1),催化剂还原温度低于240℃。在该条件下,甲基异丁基甲醇的单程转化率最高可达82.2%,甲基异丁基酮选择性达到99.0%。实验结果表明,在实验条件下该催化剂具有较好的稳定性。

甲基异丁基酮-水-苯酚三元物系液液相平衡数据的测定与关联

为了给以甲基异丁基酮为溶剂的含酚废水萃取过程设计和流程模拟计算提供基础数据,实验测定了常压,25、40和50℃下甲基异丁基酮-水-苯酚三元物系在稀酚水范围内的液液相平衡数据。采用NRTL活度系数模型对实验数据进行了关联,回归得到了该三元物系的二元交互参数。运用回归得到的模型参数,对该三元物系的相平衡数据进行预测计算,结果表明该模型可以很好地关联实验数据,模型计算值与实验值的相对均方根误差和绝对平均误差均在2%以内。

异丁基壳聚糖多功能敷料的生物安全性

目的研究以壳聚糖衍生物-异丁基壳聚糖为生物基质材料而制成的多功能(止血、镇痛、抗菌、促愈合)创面敷料的安全性。方法采用皮肤刺激、皮内刺激、眼刺激法考察其刺激作用;利用皮肤斑贴试验观察其致敏作用;采用腹腔注射法观察其全身急性毒性作用。结果异丁基壳聚糖多功能敷料无刺激、无致敏及无明显急性毒性。结论异丁基壳聚糖多功能敷料具有良好的生物安全性。

丙酮和氢气一步法合成甲基异丁基酮的研究

以苯乙烯、二乙烯基苯为原料共聚,通过引入吸电子基团增强树脂骨架结构稳定性,制备出耐温性能优良的离子交换树脂担体,以此作为基础合成了含金属钯的树脂催化剂,用于丙酮一步法合成甲基异丁基酮(MIBK).在小型固定床评价装置上,以丙酮和氢作为原料,采用自行合成的离子交换Pd/树脂催化剂,经一步法工艺合成MIBK,并对影响反应的因素进行了考察.实验结果表明:在反应温度120～160℃,反应压力6.0 MPa,丙酮进料空速1.0 h-1,氢/酮500(V)条件下,转化率为36.5%～47.9%,MIBK选择性为95.2%～92.9%.该技术进行了首次工业应用试验,一次开汽成功.

腺苷负荷^99m锝-甲氧基异丁基异腈门控心肌灌注显像在冠心病诊断中的价值

目的:探讨腺苷负荷99m锝—甲氧基异丁基异腈(99mTc-MIBI)门控心肌灌注显像(G-MPI)诊断冠心病、评价冠状动脉(冠脉)病变及左心室功能的临床价值。方法:46例临床确诊或疑似的冠心病患者,分别行腺苷负荷99mTc-MIBI G-MPI及选择性冠脉造影检查,以冠脉造影为金标准,计算腺苷负荷G-MPI诊断冠心病及冠脉不同血管病变的敏感性、特异性及准确性,同时比较腺苷负荷99mTc-MIBI G-MPI的左心室射血分数(LVEF)与超声心动图的LVEF的相关性。结果:腺苷负荷99mTc-MIBI G-MPI诊断冠心病的敏感性为87.0%,特异性为81.8%,准确性为85.3%,阳性预测值为90.9%,阴性预测值为75.0%。它对判断冠脉各分支狭窄也具有较高的价值,其中左前降支敏感性为88.2%、特异性为81.8%、准确性为86.7%;左回旋支敏感性为78.6%、特异性为90.9%、准确性为84.0%;右冠脉敏感性为90.5%,特异性为72.7%,准确性为84.4%。而且,对冠脉病变支数的检出率分别为1支病变83.3%,2支病变91.7%,3支病变90.9%。腺苷负荷99mTc-MIBI G-MPI的LVEF与超声心动图的LVEF无显著差异,二者呈显著正相关(r=0.885,P=0.0001)。结论:腺苷负荷99mTc-MIBI G-MPI对诊断冠心病、评价冠脉病变及左心室功能具有重要的临床价值。

异丁基壳聚糖的制备与生物降解性研究

目的研究壳聚糖化学结构的修饰方法及改构后膜的生物降解性能。方法在碱性条件下 ,以溴代异丁烷为卤化剂对壳聚糖进行化学修饰 ,并通过体外观察及体内植入法研究膜的生物降解性能。结果改构后的壳聚糖有良好的水溶性和生物降解性能。结论异丁基的取代有效地破坏了壳聚糖的分子内氢键 ,使异丁基壳聚糖有良好的水溶性 。

^(99m)锝-甲氧基异丁基异腈SPECT/CT显像对慢性肾病继发甲状旁腺功能亢进甲状旁腺病灶的诊断效能

目的探讨SPECT/CT术前准确定位慢性肾病(CKD)继发性甲状旁腺功能亢进(sHPT)患者甲状旁腺病灶的价值。方法 52例甲状旁腺切除术sHPT患者均于术前2周内接受^(99)m锝-甲氧基异丁基异腈双时相平面显像和延迟相SPECT/CT检查。以病理结果为金标准,计算并比较^(99) Tc^m-MIBI平面显像、SPECT、CT和SPECT/CT术前检出甲状旁腺病灶的灵敏度、特异度和准确率。方法经手术病理证实,52例共检出172个甲状旁腺病灶,其中甲状旁腺瘤(PM)13个、腺瘤样增生(AH)26个、甲状旁腺增生(PH)133个。^(99) Tc^m-MIBI平面显像、SPECT、CT、SPECT/CT诊断甲状旁腺病灶的灵敏度分别为55.81%(96/172)、70.35%(121/172)、79.65%(137/172)和81.40%(140/172),特异度分别为92.05%(81/88)、90.91%(80/88)、76.14%(67/88)和93.18%(82/88),准确率分别为68.08%(177/260)、77.31%(201/260)、78.46%(204/260)和85.38%(222/260)。SPECT/CT的灵敏度明显高于及^(99) Tc^m-MIBI平面显像,特异度明显高于,准确率高于13.136,P<0.001)、和^(99) Tc^m-MIBI平面显像。结论 SPECT/CT术前定位诊断sHPT患者甲状旁腺病灶的价值明显优于单一^(99) Tc^m-MIBI平面显像、SPECT或CT。

N,N,N',N'-四异丁基-3-氧-戊二酰胺萃取铀钍的研究

The extraction behavior of N, N, N’, N’-tetraisobutul-3 -oxy-dioctlylglutaramide to Uranium (VI) and Thorium (IV ) fromnitric acid solution was studied by using n-octnol and kerosene as diluent . This extractant can not only effectively extract threevalence lanthanide and actinide, but also extract four-and six-valence actinide such as Uranium(VI) and Thorium (IV). Theresults show that the distributions of U (VI) and Th (IV) increase with the concentrations of nitric acid, Th Du . Theextraction mechanism of U(VI) and TI0V)can be inferred to be the neutral compex extraction, the structural formulas of theextractives are UO2(NO3)2. L and Th(NO3)4. L, lgKexU(VI)=(VI).455±0.09, IgK’exTh(IV)=1.66±0.04 respectively. Thisextractant can be easily synthesized and is insoluble in water, stable toward radiation nontoxic. The extracted U (VI) and Th (IV)can be effectively stripped. It can be completely decomposed without any renmants. This is good for disposal of radioactivewaste.

水溶性异丁基壳聚糖的生物安全性评价

目的:评价异丁基壳聚糖作为生物材料的安全性。方法:采用细胞生长抑制法测定其细胞毒性;利用接触斑贴试验测定其致敏作用;根据皮肤刺激试验、眼刺激试验、皮内刺激试验考察其刺激作用;采用腹腔注射试验观察其全身急性毒性作用。结果:异丁基壳聚糖无细胞毒性、无致敏、刺激及全身毒性作用。结论:水溶性的异丁基壳聚糖可作为一种安全无毒的生物材料。

甲基异丁基酮负载泡塑富集-原子吸收测定岩矿中痕量金银铊镉

研究了多种负载泡塑对Au、Ag、Ti、Cd的富集行为。提出了在HCI-KI-抗坏血酸介质中用甲基异丁基酮(MIBK)负载泡塑同时萃取,然后用2％硫脲-1％HCl解脱的富集方法,并采用火焰原子吸收连续测定地质样品中痕量Au、Ag、Tl和Cd,方法的测定下限(μg/g)分别为:0.2g、0.05、0.20和0.04。

三磷酸腺苷负荷^(99m)锝—甲氧基异丁基异腈门控心肌灌注显像在评价心肌桥引起心肌缺血患者中的临床价值

目的:探讨三磷酸腺苷(ATP)负荷99m锝—甲氧基异丁基异腈(99mTc-MIBI)门控心肌灌注显像(G-MPI)对评价心肌桥患者心肌缺血的程度、部位及心功能的临床价值。方法:选择58例以冠状动脉造影或冠状动脉计算机断层血管造影术(CTA)明确诊断为心肌桥的患者,行ATP负荷99mTc-MIBI G-MPI检查,将左心室心肌短轴及垂直长轴像划分为13个节段,应用目测法按0~3分4阶法半定量评价左心室心肌各节段核素分布情况,计算左心室负荷总积分,判定心肌桥患者心肌缺血的程度及部位,并与心肌桥的严重程度进行对比。同时分析ATP负荷99mTc-MIBI G-MPI得出的左心室射血分数(LVEF)与经胸彩色多普勒超声心动图获得的LVEF的相关性。结果:ATP负荷99mTc-MIBI G-MPI对心肌桥患者心肌缺血的检出率为82.76%,动态心电图的检出率为56.10%,前者明显高于后者(P<0.05)。ATP负荷99mTc-MIBI G-MPI显像中冠状动脉左前降支支配区域核素分布异常为258个节段(63.55%),冠状动脉左回旋支支配区域核素分布异常为82个节段(47.13%),右冠状动脉支配区域核素分布异常为74个节段(42.53%),冠状动脉左前降支支配区域核素分布异常节段数明显高于左回旋支及右冠状动脉(P<0.0125)。在58例心肌桥患者,ATP负荷99mTc-MIBI G-MPI定量分析中得出的静息状态下LVEF为(69.59±4.13)%,经胸彩色多普勒超声心动图测得的LVEF为(63.22±4.12)%,二者差异无统计学意义(P>0.05),且呈明显正相关性(r=0.555,P<0.05)。结论:ATP负荷99mTc-MIBI GMPI可以较直观准确地评价心肌桥患者的心肌缺血程度、部位及左心功能,对临床治疗具有一定的指导价值。