SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸催化合成过氧化二异丙苯的性能和反应过程模拟

采用浸渍法制备了SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸(TsOH)催化剂TsOH/SBA-15,探究了其催化α-甲基苯乙烯(α-MS)和异丙苯过氧化氢(CHP)反应制备过氧化二异丙苯(DCP)的活性,并对反应过程进行了模拟分析.当进料比n(α-甲基苯乙烯)/n(异丙苯过氧化氢)=2.0, TsOH/SBA-15用量为CHP质量的0.15%,于44℃反应2.5h, DCP的产率为62.1%.模拟计算结果表明,反应过程有异步协同反应和分步反应两种机理,在异步协同反应中α-MS, CHP和TsOH只需要经过一个过渡态即可完成,而分步反应中反应物需要经过两个过渡态以及一个中间体才能完成,两种路径均涉及2次H^(+)的转移.在44℃下,异步协同反应的反应能垒(ΔG)为121.8 kJ/mol,分步反应中两个过渡态对应的反应能垒分别为74.1和78.3 kJ/mol.

苯与丙烯合成异丙苯工艺流程优化

针对苯与丙烯合成异丙苯工艺流程中存在苯烯比高、能耗大的问题,提出了优化方案。首先在分离工序中的二异丙苯塔中增加一个侧线采出,通过回收重芳烃三异丙苯达到节能降耗的目的,单位产品冷凝器和再沸器负荷分别降低了19.55%和4.25%;更进一步地用泡点反应器替代原工艺流程中的固定床烃化反应器,利用苯与丙烯反应放热气化部分苯,降低分离工段分离任务从而实现节能效果,单位产品冷凝器和再沸器负荷分别降低了30.62%和22.82%;同时采用以上2方案更进一步降低能耗,单位产品冷凝器和再沸器负荷分别降低了31.38%和23.63%。

过氧化新癸酸异丙苯酯的合成研究

首先,以羟基异丙苯和双氧水为原料,在浓硫酸的作用下合成了过氧化羟基异丙苯。然后以过氧化羟基异丙苯和新癸酰氯为原料,合成了过氧化新癸酸异丙苯酯引发剂,考察了反应条件。结果表明,在反应温度为15℃,新癸酰氯与过氧化羟基异丙苯的摩尔比为1∶1.3,反应时间为3 h的条件下,过氧化新癸酸异丙苯酯的收率为68.5%。

新型交联剂双叔丁基过氧化二异丙苯的合成研究

以对(间)二异丙苯为原料经过过氧化反应、还原反应、双叔丁基过氧化二异丙苯(BIPB)的合成三步反应合成双叔丁基过氧化二异丙苯。研究了物料配比、温度、时间、压力、搅拌装置等条件对合成交联剂BIPB的影响,确立了产品的质量指标,得到了优惠反应条件:以空气作为氧化剂,过氧化时间60 h,反应压力1.0 MPa,过氧化温度120°C,以亚硫酸钠作为还原剂。在硫酸介质中合成BIPB。总收率≥63.5%(以二异丙苯计)。

FeCu-C@MS催化臭氧氧化降解过氧化氢异丙苯废水的研究

过氧化氢异丙苯(CHP)作为一种典型的有机过氧化物,其废水会抑制生化系统活性,在实际处理中存在技术困难。本研究通过水热-浸渍法在球形分子筛表面负载Fe/HKUST-1,将其作为前驱体在350℃下碳化制备Fe/HKUST-1衍生碳@分子筛催化剂(FeCu-C@MS)。利用SEM、EDS、XRD等技术对催化剂进行表征,考察臭氧浓度、催化剂投加量、pH、初始CHP浓度等对FeCu-C@MS/O_(3)体系降解CHP的影响。结果表明:FeCu-C@MS/O_(3)体系在臭氧浓度为20 mg/L、催化剂投加量为50 g/L、pH为7、CHP初始浓度为12 mg/L的条件下,经过120 min反应CHP去除率可以达到65.47%,比O_(3)体系提高35.80%;经过5次循环使用后,CHP去除率仍可达到55.19%,表明FeCu-C@MS可以高效催化臭氧氧化降解过氧化氢异丙苯,且具有较好的稳定性和可重复利用性。

自由基引发剂过氧化二异丙苯对聚乳酸性能的影响

以过氧化二异丙苯(DCP)为自由基引发剂,采用熔融共混法制备了聚乳酸(PLA)/DCP共混物,研究了自由基引发剂DCP对PLA凝胶含量、结晶性能、流变性能和力学性能的影响。通过力学测试及动态流变实验,结合Han图和Cole-Cole图反映出DCP改性后的PLA具有交联和支化结构,这种交联和支化结构的形成改善了PLA的拉伸强度,显著提高PLA的复数黏度、储能模量和损耗模量;改性后的PLA具有更长的松弛时间,弹性响应更加明显,熔体强度得到提升。当DCP质量分数低于0.3%时,只有少量的凝胶产生,这种交联和支化结构能促进晶核的形成,起到了异相成核作用,有效改善PLA的结晶速率和结晶度。

吹扫捕集/气相色谱-质谱法快速、高效测定地表水中氯丁二烯、异丙苯、四氯苯

采用吹扫捕集进样,建立了一种可以快速、高效测定地表水中氯丁二烯、异丙苯及四氯苯浓度的气相色谱质谱方法。通过对吹扫捕集进样的吹扫时间与温度等条件进行优化,确定最佳吹扫时间与温度,提高了方法的准确度和回收率。采用程序升温,并优化升温速率,大大降低氯丁二烯等化合物的检测时间。结果表明:在优化的试验条件下,氯丁二烯、异丙苯、四氯苯的分离效果良好,质量浓度在0.25~4.00μg/L,标准曲线线性关系良好,相关系数为0.9990~0.9999,方法检出限为0.003~0.006μg/L。该方法操作简便、高效,准确度、精密度高,适用于地表水中氯丁二烯、异丙苯、四氯苯的快速分析。通过对上海市4个水源水水样检测,氯丁二烯、异丙苯、四氯苯均低于该方法检出限。结果表明,上海市水源水中氯丁二烯以及文中研究的化合物存在的风险较低。

异丙苯催化氧化的研究进展

对传统的异丙苯氧化工艺及反应流程进行了简单评述 ,指出了该工艺存在的缺陷 ,并对近年来异丙苯氧化的反应工艺、催化体系等研究成果进行了总结归纳和综合评述 。

Ineos德国异丙苯装置投产

近日,英力士(Ineos)公司宣布子公司英力士苯酚位于德国马尔化工园区的异丙苯装置投产。该装置异丙苯产能750 kt/a,通过将异丙苯技术与园区独特的热集成相结合,可实现异丙苯每吨产品的CO_(2)排放量降低50%。该异丙苯装置将为英力士位于德国格拉德贝克的苯酚和丙酮生产基地提供原料。

异丙苯在Cu-HMS分子筛上的催化氧化

以含Cu的中孔分子筛(Cu-HMS)为催化剂,研究异丙苯的催化氧化。研究发现,Cu-HMS催化剂的加入使异丙苯氧化的诱导期显著缩短。在75℃下,以Cu-HMS为催化剂,O2为氧化剂的纯异丙苯氧化反应,苯乙酮为主要副产物,反应的选择性和转化率都很高。当催化剂用量为1 5×10-4mol/ml时,反应8h后,异丙苯转化率为32 7%,目的产物的累积浓度(质量分数)为37 7%,选择性为99%;反应12h后,异丙苯转化率为42 4%,目的产物的累积浓度为46 3%,选择性为95 6%。

乳液型过氧化新癸酸异丙苯酯的稳定性研究

通过对乳液型过氧化新癸酸异丙苯酯(CNP)的制备进行研究,监测其稳定性,得到W40型CNP最佳配方为:乳化剂0.5%、分散剂0.75%、甲醇11%;放置90天后质量稳定,粒径为3.709μm。

微反应器制备过氧化新癸酸异丙苯酯

基于微反应器的发展及其固有的安全特性,探讨了用微通道反应器制备对过氧化新癸酸异丙苯酯工艺。研究了反应温度、物料配比、停留时间等对反应固含量和收率的影响,以及合成的最佳条件。结果表明,最佳反应条件为氢氧化钾∶异丙苯∶新癸酰氯(摩尔比)=1.30∶1.05∶1.00,玻璃模块反应温度50℃,碳化硅模块反应温度60℃,反应停留时间57 s,收率和固含量最佳,含固质量分数为86.14%,收率为92.46%。

铵盐改性对β分子筛的酸性及其催化二异丙苯异构化反应性能的影响

考察了三元有机酸铵盐(柠檬酸三铵和柠檬酸氢二铵)和传统的硝酸铵对β分子筛改性的影响,采用X射线粉末衍射、氨吸附-程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱技术对催化剂进行表征,并将改性后的催化剂用于二异丙苯的异构化反应。实验结果表明,用柠檬酸三铵对β分子筛进行改性时,由于柠檬酸根与分子筛中的非骨架铝络合,使β分子筛在脱铝的同时保持较高的结晶度,同时增加β分子筛中的强B酸量;在催化二异丙苯异构化反应中,柠檬酸三铵改性的β分子筛催化剂有较高的催化活性和选择性,温度对其影响不大,稳定性较好。

MCM-22分子筛在二异丙苯烷基转移反应中的应用

合成了MCM - 2 2分子筛 ,利用T -D -R法计算了二异丙苯三种异构体的热力学性质 ,对二异丙苯烷基转移反应的热力学进行了分析。讨论了反应温度、空速、苯 /二异丙苯物质的量比、原料中水的质量分数对二异丙苯烷基转移反应的影响 ,结果表明MCM - 2 2分子筛对二异丙苯烷基转移反应具有良好的活性。

多异丙苯液相烷基转移催化剂MP-02性能研究

在体积50mL的固定床反应器中考察了反应温度、多异丙苯(三异丙苯和二异丙苯的总称)空速、苯/多异丙苯质量比等工艺参数对液相烷基转移催化剂MP-02反应性能的影响。结果表明,反应温度和多异丙苯转化率存在线性关系,温度越高,多异丙苯转化率越高;降低多异丙苯空速或者提高苯含量,多异丙苯转化率提高;产物中正丙苯含量和反应温度密切相关,随反应温度的提高,正丙苯的相对含量呈指数增加。生成正丙苯的活化能高于生成异丙苯的活化能,因此,高温有利于正丙苯的生成。

Y沸石催化剂上二异丙苯与苯反应机理及催化剂失活

采用原位红外和ＴＰＤ－ＩＴＤ研究了二异丙苯、异丙苯、苯和丙烯在Ｙ沸石催化剂上的吸附和脱附。二异丙苯与苯的烷基转移反应可能是按单分子反应ＳＮ１和双分子反应ＳＮ２－１及ＳＮ２－２机理进行；异丙苯和二异丙苯能够发生歧化反应及脱烷基反应；脱烷基反应产物丙烯之间能够发生齐聚反应；二异丙苯之间也能够发生异构化反应。催化剂失活的原因可能是，在Ｙ沸石催化剂的超笼内形成了分子直径较大的“非焦炭化合物”，这些化合物不能从孔口扩散出去而滞留在超笼内，阻止了反应物进入孔内的活性中心。

异相催化法合成二异丙苯和三异丙苯

报道了苯与丙烯催化烷基化合成二异丙苯和三异丙苯的实验装置与工艺条件,苯的转化率达98%以上,二异丙苯的选择性≥40%,三异丙苯的选择性≥36%,经分离后可获得纯度≥95%的二异丙苯和三异丙苯产品,所提供的合成工艺基本上无污染,在国内外具有先进的技术。

对异丙苯胺的合成

本文报道了异而苯为原料，经硝化，还原合成对异而苯胺，总收率为62．6％。

反应器形式对异丙苯氧化的影响

在100℃、0.5MPa下,以Na2CO3溶液为稳定剂的异丙苯液相空气氧化反应过程中,当反应时间相同时,在环流反应器内的过氧化氢异丙苯(CHP)浓度和异丙苯氧化速率均高于鼓泡反应器。在常压、85℃的UOP工艺条件下,经过诱导期后,高/径比相对较小的鼓泡槽反应器不用稳定剂比环流反应器和鼓泡塔反应器对异丙苯的氧化反应更为有利。

气相色谱法同时测定过氧化氢异丙苯中异丙苯和苯乙酮

建立了气相色谱-氢火焰离子化检测器同时测定过氧化氢异丙苯中异丙苯和苯乙酮含量的方法。样品用正己烷稀释,直接进样1.0μL,经DB-1柱分离后,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰面积外标法定量。异丙苯、苯乙酮浓度分别在5.15～721μg/mL、5.8～812μg/mL范围内与峰面积呈良好线性关系,相关系数r分别为0.9997、0.9993。样品加标回收率在96.31%～101.2%之间,相对标准偏差在1.04%～2.17%之间。该法简便、快速,可用于过氧化氢异丙苯产品的质量控制。