稀土与含硫有机配体配合物的研究 I.二乙氨基荒酸稀士配合物Et_2NH_2[RE(S_2CNEt_2)_4]的合成、表征与结构

在干燥氮气氛中,以乙醇为溶剂制备出稀土与二乙氨基荒酸二乙铵形成的十五个配合物,测定了它们的红外及紫外光谱、热谱和电导,确定该类配合物组成为Et_2NH_2ERE(S_2CNEt_2)_4](RE=La-Lu,Y;Pm除外).镧配合物的X射线结构分析表明,在该配合物中四个二乙氨基荒酸根各通过两个硫原子与镧离子成键,从而形成八配位的十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成离子缔合型的配合物分子.

有机配体对稀土元素在小麦体内积累和分异的影响

采用营养液培养和添加外源混合稀土等方法,研究了有机配体柠檬酸、EDTA和DTPA对稀土元素在小麦的根和叶中积累与分异的影响。结果表明,低浓度有机配体对小麦根和叶中的稀土元素,尤其是轻稀土元素的积累有轻微的促进作用,随浓度的升高则表现出显著的降低作用。有机配体对重稀土的作用比轻稀土强,使根和叶中稀土元素的分布曲线向重稀土相对亏缺的方向发展。3种配体对轻、重稀土分异的作用强度为:EDTA>DTPA>柠檬酸。通过VM INTEQ计算表明,在EDTA和DTPA作用下小麦叶中稀土元素的积累与轻、重稀土的分异主要由溶液中呈自由离子态稀土元素的含量和组成控制;柠檬酸作用下小麦叶中稀土元素的变化与自由离子态稀土的含量和组成关系较弱,推测REE-柠檬酸络合物可被小麦直接吸收并运转到小麦的叶中。

pH和有机配体对Cu-Pb复合污染土壤中Cu的解吸行为的影响

以黄棕壤为供试土壤,研究了pH对Cu-Pb复合污染土壤中Cu的解吸行为的影响。实验结果表明,无论以EDTA还是以C IT为萃取剂,pH值都会对Cu的解吸情况产生重要影响。当解吸液pH值为4.0时,Cu的解吸量最小;Cu的解吸率在各个pH下的大小顺序大致为:pH 5.6的>pH 3.0的>pH 4.0的。

有机配体对铜胁迫下铜绿微囊藻生长的影响

室内利用MA培养液,研究了在0.5mg·L-1铜的胁迫下,不同配体对铜绿微囊藻(Microcystisaeruginosa)的生长、叶绿素a含量及铜在细胞内外分配的影响。结果表明,EDTA、NTA和DTPA均会促进铜绿微囊藻的生长,EDTA可显著增加藻类的生长速度,NTA和DTPA可延长其对数生长期;3种配体的存在均显著增加了铜绿微囊藻的叶绿素a含量,其中EDTA的促进作用最大,NTA和DTPA次之;EDTA显著降低了铜绿微囊藻胞内和胞外富集量,NTA次之,而DTPA对Cu2+的在细胞内外的分布影响不大。

有机配体对膨润土负载纳米零价铁还原Cr(Ⅵ)的影响

六价铬〔Cr(Ⅵ)〕因具有剧毒性和致癌性而被广泛关注.以Fe(Ⅲ)与NaBH4反应制得负载型的纳米铁(B-NZVI),并对该材料做了TEM和AAS的表征;深入考察B-NZVI去除Cr(Ⅵ)的动力学规律,以及草酸、柠檬酸、草酸钠、柠檬酸钠等有机配体对膨润土负载纳米零价铁还原Cr(Ⅵ)去除速率的影响,并对其影响机理进行初步探讨.结果表明,膨润土负载纳米零价铁对Cr(Ⅵ)的去除行为符合Langmuir-Hinshelwood模型,其kobs为0.011 97 min-1;草酸、柠檬酸、草酸钠和EDTA可促进B-NZVI对Cr(Ⅵ)的还原去除作用;柠檬酸钠则起到抑制作用.

草酸双过氧钒配合物与有机配体相互作用的NMR和ESI-MS研究

应用~1H,^(13)C和^(51)V多核NMR技术和电喷雾质谱等谱学手段研究草酸双过氧钒配合物与吡啶、4-甲基咪唑、咪唑等有机配体的相互作用.研究发现:这些相互作用都生成过氧钒物种[OV(O_2)_2L]-(L为有机配体),其从易到难的顺序为咪唑>4-甲基咪唑>吡啶.当配体为4-甲基咪唑时,产物是一对未见报道的异构体.研究结果表明:将NMR技术和电喷雾质谱有机结合是研究此类体系切实可行的方法,有助于揭示钒化合物与有机配体相互作用的规律和机制.

金属有机配体分析方法及金属组学研究

环境和生物样品中金属与有机酸、氨基酸、多糖、蛋白质、DNA等形成的金属有机物是一系列生物金属。生物金属中参与金属离子配位的有机配基主要是含氧、硫、氮及磷的功能团。金属组学是整合生物金属中金属有机配体的结合形态及其生理功能活性的新概念。文中介绍了目前常用的金属有机配体的分析方法以及金属组学领域的研究技术,并展望了重金属富集和超积累植物的研究前景。

酸雨和有机配体EDTA对稀土在土壤中吸附和解吸的影响

研究了在模拟酸雨和有机配体EDTA的影响下,红壤对稀土元素Ce、La、Nd、Pr的吸附和解吸。结果表明,稀土元素在红壤中的吸附等温线符合Langmuir等温吸附式。采用酸雨-EDTA溶液作解吸剂时,解吸量随着吸附量的上升而升高。在低吸附量区域,EDTA的络合效应明显;在高吸附量区域,解吸溶液中H+的解吸作用明显。稀土的解吸曲线特征方程随着稀土与EDTA络合条件稳定常数的下降和解吸溶液的pH降低,由二次项函数式向幂函数式转化。

有机配体Schiff碱4-(2-羟基苯基)-亚氨基-戊-2-酮的从头算研究

本文通过从头算HF／6-31G（d）方法，对Schiff碱4-(2-羟基苯基）- 亚氨基- 戊- 2 - 酮进行了理论研究，提供了该化合物两种互变异构体的几何构型参数、电子结构、IR光谱性质、偶极矩数据，并借助热、动力学手段，分析了两种互变异构体的异构平衡过程。计算结果表明：（1）从几何构型、电子结构和相对能量的角度考虑，由于较强的分子内氢键作用和较大的共轭体系，亚胺烯醇式更力稳定。（2）从分子极性的角度考虑，烯胺酮式具有较大的偶极矩，其较强的分子间作用力有利于形成晶体，因而烯胺酮式以晶体的形式存在。（3）由烯胺酮式向亚胺烯醇式转化的互变异构反应是热力学自发反应，但受到较大活化能的控制，是一个动力学稳定体系。分析了极性溶剂存在将有利于反应发生且标题化合物以亚胺烯醇式存在于极性溶剂中的原因。以上结论均与实验研究结果相符。

有机配体对加氢处理催化剂的影响进展

简述了近些年来有机配体对加氢处理催化剂的影响研究情况。添加有机配体可以提高加氢处理催化剂活性,从有机配体对加氢处理催化剂的制备及硫化过程的影响角度对文献的研究结果进行了综述,并对有机配体的作用机理进行了分析讨论。文中总结指出,有机配体与活性金属、载体的作用改变了金属与载体的相互作用,影响了金属组分的分散和硫化,从而有利于高活性CoMoS相的生成。

基于Keggin型金属氧簇与含氮有机配体自组装超分子化合物的晶体结构和电化学研究

通过水热方法合成了超分子化合物(H2bbi)2(SiW12O40).H2O.单晶X射线衍射分析表明化合物结晶于三斜晶系,P-1空间群.化合物中的两种亚单元通过氢键作用形成了超分子结构.此外,循环伏安法研究结果表明了化合物展示3个连续的双电子还原过程.

有机配体EDTA对土壤中稀土生物可利用性的影响

实验采用盆载的方法．研究了有机配体EDTA对稀土元素La、Sin、Ce、Gd、Y在土壤─植物系统中迁移和富集及生物可利用性的影响，结果表明：对每种土壤类型而言（黑土和黄棕壤）．稀土元素均主要富集在小麦的根部．与根部相比，稀土元素在小麦地上部分（茎叶）中的富集量相对很小．有机配体EDTA的加入对土壤中稀土元素的生物可利用性有很大影响．其中、稀土元素在小麦根和茎叶中的富集量随EDTA在土壤中浓度的增加而增大，并且两者之间存在良好的线性相关．表明EDTA可促进小麦植株对稀土元素的富集．

稀土与含硫有机配体配合物的研究 Ⅳ.轻稀土元素与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固体配合物的合成及性质

吡唑啉类化合物具有杀菌特性和植物生长调节作用,3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸盐能与许多过渡金属离子形成稳定的配合物。而与稀土的配合物尚未报道。为考察稀土与含硫有机配体形成配合物的条件及该配合物的性质。

生物可降解有机配体EDDS等对土壤外源重金属的植物富集效应研究

通过小麦的盆栽实验研究了生物可降解有机配体EDDS、柠檬酸和半胱氨酸在5mmol·kg-1浓度下对土壤中重金属Cu、Cd、Pb和Zn的植物富集的影响,同时采用0.1mol·L-1HAc提取元素可交换态含量与植物实验相对照。结果发现,在所试验的外源土壤金属浓度下,EDDS处理对所研究的金属在小麦幼苗体内的富集和它们在小麦幼苗体内的传输有明显的诱导作用。EDDS处理组的小麦根和茎叶金属含量均高于对照组。EDDS处理组Cd、Cu、Zn和Pb的茎叶富集系数(分别为0.209、0.640、0.339和0.726)远高于对照组Cd、Cu、Zn和Pb的茎叶富集系数(分别为0.059、0.071、0.046和0.353)。柠檬酸处理和半胱氨酸处理对Cu、Zn和Pb的茎叶富集系数影响不大,但明显提高了Cd的茎叶富集系数(分别为0.118和0.115)。添加EDDS后土壤中4种重金属的可交换态含量增加最明显,半胱氨酸对可交换态含量影响不明显,这与小麦体内富集的金属含量趋势相一致。对于不同的金属而言,Cd的根系相对富集量比较高,可达外源添加浓度的2.46倍(EDDS处理组),其可交换态的相对含量也最高,可达外源添加浓度的68.6%￣96.9%。Pb的植物富集效率和可交换态含量较低。

一种新型环金属化有机配体的合成与性质

报道一种新型C^N^N结构的有机配体:反式4-[4(-(N,N-二乙氨基)苯乙烯基]-N-{4-[(2(-苯基-6(-吡啶基)吡啶]苯甲基}吡啶溴盐,通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、电喷雾质谱等手段对化合物进行了表征,同时研究了其线性光学性质.

有机配体对水稻吸收利用稀土的影响

采用盆栽实验及室内测试分析方法,研究了有机配体EDTA对稀土在水稻植株中的富集和分布的影响。结果表明,低浓度EDTA可促进稀土在植株中的富集,高浓度时抑制。且稀土主要累积在水稻的根部,通过食物链对人类影响较小。

一种具有双光子活性的新型有机配体的合成

报道新型有机配体异烟肼缩二羟基醛的合成,用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等方法对其进行了表征。在合成过程中,对文献报道的一些中间体的合成进行了改进,使得反应时间缩短,产物的纯度和产率大大提高。通过分子结构理论模拟与实验测试结合,分析了标题化合物具有双光子活性的结构原因。

含有机配体的活性双过氧钒配合物与组氨酸的相互作用研究

在合成和表征了 4种具有较强生物活性双过氧钒配合物K3 [VO(O2 ) 2 (ox) ]·2H2 O ,Na[VO(O2 ) 2 (bipy) ]·5H2 O ,K[VO(O2 ) 2 (phen) ]·3H2 O和K2 [VO(O2 ) 2 (pic) ]·2H2 O [分别缩写为pV(ox) ,pV(bipy) ,pV(phen)和pV(pic) ,其中ox为草酸根 ,bipy为 2 ,2′ 联吡啶 ,phen为邻菲咯啉 ,pic为 2 羧酸吡啶负离子 ]的基础上 ,利用多种NMR技术和电喷雾质谱 (ESI MS)研究了这 4种含有机配体双过氧钒配合物与组氨酸 (His)在溶液中的相互作用以及反应物浓度、时间、pH等对相互作用体系的影响 .51VNMR跟踪监测的结果表明 :双过氧钒配合物pV(ox)和pV(pic)与His在中性水溶液中存在强配位相互作用 ,而pV(bipy)和pV(phen)与His在中性水溶液中无明显作用 .我们还利用谱学方法确定了pV(ox)和His相互作用后所生成产物是pV(ox)分别与His咪唑基上的 3 N和 1

轴向有机配体对Schiff碱配合物模拟酶催化性能的影响

研究了13种轴向有机中性配体(咪唑、吡啶、吡唑、吡嗪、哌啶、4-甲基吡啶、3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三苯基膦、噻吩、呋喃、吡咯)对Schiff碱双锰配合物在模拟酶催化PhIO单加氧化环己烷反应中催化性能的影响.结果表明,这些轴向有机配体均能提高Schiff碱金属配合物的催化活性;一般轴向配体碱性愈强,催化剂的催化活性愈高.

有机配体EDTA对黑麦草吸收利用稀土的影响

研究有机配体EDTA对稀土在黑麦草植株中的富集和分布的影响 .结果表明 ,低浓度EDTA可促进稀土在植株中的富集 ,高浓度时抑制 .且稀土主要累积在黑麦草的根部 ,通过食物链对人类影响较小。