气相色谱-质谱法测定纺织品中有机锡化合物

通过气相色谱-质谱法对纺织品中可能存在的17种有机锡化合物进行检测分析,采用四乙基硼化钠衍生化试剂能将氯化有机锡转化为有机锡化合物,然后通过内标法来定量。对纺织品中常用的贴衬布样品进行加标试验,回收率和相对标准偏差分别在81.25%~102.84%和3.09%~8.18%,定量限为0.2 mg/kg,符合日常检测要求。该研究确定的内标法检测纺织品中17种有机锡化合物的方法,可为相关检测试验室提供技术支持和帮助。

高效液相色谱-串联质谱法测定植物性食品中多种有机锡化合物

样品分别经甲酸乙腈(甲酸1%)和甲酸甲醇(甲酸1%)提取,上清提取液经混合盐析试剂除水分层,上清液与水按2∶3(体积比)混合,过膜后上机检测。以0.2 g·L^(-1)乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)-0.1%甲酸乙腈为流动相,在0.3 mL·min^(-1)流速下梯度洗脱,采用苯基色谱柱进行液相分离,正离子模式检测,外标法定量。结果表明,在草莓、苹果、柑橘、葡萄、黄瓜5种基质中,7种有机锡化合物线性关系良好,相关系数均≥0.995;方法检出限为0.2~4μg·kg^(-1),定量下限为0.5~10μg·kg^(-1);在3个浓度添加水平下,7种有机锡化合物的平均回收率为68.1%~103.1%,相对标准偏差为1.00%~11.36%。该方法准确、灵敏、快捷,适用于植物源性食品中多种有机锡化合物的定量分析。

纺织染整助剂中有机锡化合物测定不确定度分析

根据GB/T 29493.3-2013规定的纺织染整助剂中有机锡化合物的测定方法进行试验,对各个影响因素引起的不确定度进行分析评估,并给出表达式。由评估结果可知,样品重复测量、标准物质配制、反应液量取等过程贡献的不确定度分量较大,样品称量过程贡献的不确定度分量较小。研究结果可供纺织染整助剂中有机锡化合物检验分析人员参考。

有机锡化合物测定方法研究进展

总结了有机锡化合物常用的测定方法，包括气相色谱－火焰光度法，气相色谱与原子吸收联用，气相色谱－微波等离子体发射光谱法，气相色谱－质谱法以及液相色谱与名种检测方法联用等。对样品前处理、衍生化方法。

气相色谱-质谱法同时测定聚氯乙烯塑料制品中的10种有机锡化合物

采用气相色谱--质谱法（GC—MS）同时快速有效地测定了聚氯乙烯（PVC）塑料制品中的二丁基氯化锡、单丁基氯化锡、三乙基氯化锡、三苯基氯化锡、三丁基氯化锡、三丙基氯化锡、二苯基氯化锡、四丁基锡、二辛基氯化锡和单苯基氯化锡等10种有机锡化合物。使用四氢呋喃溶解PVC样品，甲醇沉淀样品中的聚合物，超声萃取其中的有机锡化合物，将提取液衍生化后用正己烷萃取，采用GC—MS总离子流和选择离子进行定性定量测定。对衍生化时间、衍生化pH值、衍生化试剂用量、沉淀试剂用量等样品前处理条件进行了优化，并进行了线性关系、回收率、精密度等考察。结果表明，方法的线性范围为0．5～50mg／L，线性相关系数为0．9978～0．9997。10种有机锡化合物的回收率及相对标准偏差（m=9）分别为84．23％～109．1％和4．24％～10．75％。所建立的方法能很好地应用于PVC塑料制品中有机锡化合物的检测。

超临界流体萃取法对有机锡化合物的选择性萃取

研究了用超临界流体萃取法直接从脂肪基质的固体样品（大豆粉）中选择性地萃取有机锡化合物的方法。模拟试样萃取结果表明：用较低压力和较高温度的超临界态ＣＯ２作流动相时，有机锡达到最大萃取率，而脂肪类物质仅被少量萃取，从而消除了脂肪类物质对超临界流体色谱法测定有机锡的干扰。

有机锡化合物催化氰酸酯树脂固化反应的研究——(Ⅰ)反应动力学

用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和高效液相色谱(HPLC)法表征了有机锡化合物((H9C4)2Sn(NCO-R-OCN)2)对氰酸酯树脂固化反应的催化作用,并测定了其固化反应动力学。结果表明,在固化反应的凝胶阶段,催化固化反应动力学分别对氰酸酯单体浓度和催化剂浓度表现为一级反应。对于ArocyL-10型氰酸酯,表观活化能Ea=66.1kJ/mol,频率因子lnA=11.9;对于双酚A型氰酸酯(BADCy),表观活化能Ea=69.0kJ/mol,频率因子lnA=12.6。

新型离子型有机锡化合物{[Ph_2Sn]_2[2,6-Py(CO_2)]_3H_2O}^(2-)·[HNEt_3]_2^+的合成、表征、性质及晶体结构

利用三苯基氯化锡和2,6-吡啶二甲酸在三乙胺存在下以1:1摩尔比反应,合成了离子型有机锡化合物{[ph2Sn]2[2,6-Py（Co2）]3H2O}2-[HNEt3]2+.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构.化合物为单斜晶系,空间群P21/n,a=1.7073（7）nm,b=1.7447（7）nm,c=2.4333（10）nm,β=109.694（7）°,Z=4,V=6.824（5）nm3,Dc=1.282g/cm3,μ=0.793mm-1,F（000）=2696,R1=0.0563,WR2=0.1539.化合物中两个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型.生物活性测试结果表明,该化合物具有较强的体外抗肿瘤活性.

离子型有机锡化合物的研究(Ⅱ)──在有机碱存在下三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡同巯基乙酸的反应

以三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡在有机碱存在下同巯基乙酸反应 ,合成了 1 6个离子型有机锡化合物 .化合物的结构经元素分析、IR、 1H NMR、 13 C NMR和 119Sn确认和表征 .对其反应机理进行了探讨 ,测定了部分化合物对 Bel-740 2和 KB癌细胞的抑制活性 .

离子型有机锡化合物的研究进展

介绍了离子型有机锡化合物的分类及其合成方法 ,并对某些化合物表现出来的半导体性能、抗肿瘤活性、催化性能以及在合成方法上的应用进行了探讨 .

有机锡化合物的环境化学行为及效应

论述了有机锡化合物进入环境的途径 ,锡甲基化和有机锡的富集、迁移、降解的原理。对有机锡的毒性、抗癌活性及生态效应进行了论述。有机锡化合物被用于工业、农业和海洋船舶防污涂料中 ,随水向水环境迁移。微生物在锡甲基化过程中起着重要作用。有机锡可以通过水、光、微生物等降解。海洋生物对TBT和TPT等有机锡化合物具有很强的富集能力 ,大约在 5 0 0 0 - 10 0 0 0倍之间 ,且对海洋生物具有很高的毒性 ,极有可能对海洋生态系统产生强烈影响。

有机锡化合物催化氰酸树脂的性能

采用有机锡化合物作为氰酸酯树脂的固化反应催化剂,评价了催化剂对固化树脂的力学性能、耐热性、吸水率以及对复合材料力学性能的影响。结果表明加入有机锡催化剂后,氰酸酯固化树脂和复合材料具有优良的性能,其中固化树脂的弯曲强度为124MPa,冲击强度为12 6kJ/m2,玻璃化转变温度为258℃,复合材料的弯曲强度为742 6MPa,层间剪切强度为72 3MPa。这表明在有机锡化合物的催化作用下,氰酸酯充分表现出了高性能树脂基体的特性,同时也说明有机锡是氰酸酯固化反应的有效催化剂。

有机锡化合物对萝卜螺的毒性作用

研究了氯化三丁基锡（ＴＢＴ）对折叠萝卜螺Ｒａｄｉｘｐｌｉｃａｔｕｌａ的毒性作用．结果表明，ＴＢＴ对萝卜螺的９６ｈ半数致死浓度（ＬＣ５０）为１．１７μｇ／Ｌ．在４０ｄ中，ＴＢＴ对罗卜螺产卵量的ＥＣ５０为０．１０μｇ／Ｌ，对螺卵孵化率的ＬＣ５０为０．１７μｇ／Ｌ．

五配位阴离子型有机锡化合物的合成及[C5H5NH][Ph2Sn（μ^2-SCH2COO）Cl]和[CH3PhNH2][Ph2Sn（μ^2-SCH2COO）Cl]晶体结构

Five-coordinated anionic tin(Ⅳ) complexes with the form [Ph 2Sn(μ 2-SCH 2COO)Cl]·[R nNH 4-n] were synthesized by the reaction of mercaptoacetic acid with diphenyltin dichloride in the presence of organic amines. All of the compounds synthesized were characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR. The crystal structures of [C 5H 5NH][Ph 2Sn(μ 2-SCH 2COO)Cl](6) and [PhMeNH 2]· [Ph 2Sn(μ 2-SCH 2COO)Cl](8) were determined by X-ray diffraction. In the crystal structure, there were trigonal bipyramid geometries with five-coordinated tin atom and hydrogen-bonding interaction between anionic and cationic ions. Crystals of compound 6 were monoclinic, space group P2 1/n, a= 1.034 7(4) nm, b=1.396 8(5) nm, c=1.405 6(5) nm, β=95.366(6)°, Z=4; Crystals of compound 8 were monoclinic, space group P2 1/c, a=0.922 9(3) nm, b=1.334 5(5) nm, c= 1.838 5(7) nm, β=93.673(7)°, Z=4.

生物活性含硅有机锡化合物的研究

对近年来含硅有机锡化合物的进展进行了综述．结构和活性关系的研究表明化合物的生物活性主要取决于硅原子上的取代基，生物活性大小顺序为：（Ｍｅ３ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ（ＰｈＭｅ２ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ＞（Ｐｈ２ＭｅＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ，（ＰｈＣＨ２Ｍｅ２ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ．

猪油样品中有机锡化合物的气相色谱-火焰光度法及气相色谱-质谱联用分析

通过将污染猪油中的有机锡化合物进行丙基化衍生后，利用气相色谱火焰光度法（ＧＣ－ＦＰＤ）及毛细管气相色谱－质谱联用（ＧＣ－ＭＳ）对它们作了全面的定性分析。实验结果表明：猪油样品中均含有二甲基锡，多数样品中还含有三甲基锡和一甲基锡。

应用PM3算法对部分有机锡化合物的QSPR和QSAR研究

应用量子化学 PM3算法计算得到的量子化学参数 ,进行了部分有机锡化合物的定量结构 -性质关系和定量结构 -活性关系研究 .结果表明 ,有机锡化合物的正辛醇 /水分配系数( log Kow)随着其平均分子极化率 (α)、分子总的芯排斥能 ( CCR)、相对分子质量 ( Mr)和分子最高占据轨道能 ( Ehomo)的增大而增大 ,随着分子电子能 ( EE)和分子总能量 ( TE)的增大而减小 .这些有机锡化合物对大型蚤 ( Daphnia magna)和两种绿藻 ( Scenedesmusobliqunus和 Platymonassp.)的毒性随着 CCR、Mr、α、分子最低未占据轨道能 ( Elumo)和 Ehomo的增大而增大 ,随 EE和 TE的增大而减小 .

有机锡化合物在有机合成中应用的研究——查耳酮类化合物的合成

本文研究以二(三笨膦)苄基氯化钯为催化刘、三丁基芳基锡与取代的肉桂酰氯偶联合成查耳酮类化合物的新方法。本方法具有产率高、化学选择性强、反应条件温和、易于操作、反应终点明显等优点。

有机锡化合物引发D,L-丙交酯的开环聚合

D,L-丙交酯在有机锡化合物四苯基锡（Ph4Sn）、三正丁基醋酸锡（Bu3SnOAc）、辛酸亚锡（SnOct2）等催化剂引发下开环聚合,得到高分子量的聚D,L-乳酸,讨论了聚合单体D,L-丙交酯纯度、聚合温度、聚合时间、聚合体系真空度以及引发剂有机锡催化剂与聚合单体D,L-丙交酯的比例对聚D,L-乳酸合成的影响,通过红外光谱和核磁共振光谱对聚D,L-乳酸的结构进行了表征.实验结果表明,D,L-丙交酯开环聚合反应的较佳工艺路线是：D,L-丙交酯重结晶5次,聚合温度140 ℃,聚合时间24 h,聚合体系真空度13.3～133.3 Pa,引发剂有机锡催化剂与单体D,L-丙交酯比例0.2‰～0.5‰,此时聚D,L-乳酸的粘均分子量最高,分别达到32.46×10^4,33.43×10^4和41.36×10^4.