反应性气体观测中标准气的误差问题及建议

通过制定严格的质量保证和质量控制措施,在实验室对不同的国产标准气与同一的具有NIST标准的进口标准气进行定量比对.结果发现,国内不同厂家生产及同一厂家生产不同批次的标准气,特别是SO2和NO标准气,其出厂浓度与比对后的浓度间存在较大的偏差.在所有比对结果中,有2/3的SO2标准气样品超过±5%的相对偏差,有1/3的SO2标准气样品超过±10%的相对偏差,有近30%的NO标准气样品超过±5%的相对偏差,CO标准气的结果相对要好.因此,要保证在不同时期或不同地点观测到的数据之间具有可比性,不同标准气之间的误差必须加以考虑.鉴于国产标准气的质量现状,提出了在长期观测业务中相应的质量控制措施,以减少观测误差,促进观测数据的可比性.

大气CO_2标准气浓度标定及采样瓶CO_2浓度分析系统

对美国NOAA/CMDL开发的用于我国大气本底监测的非色散红外CO2瓶分析和标准气标定系统做了测试与讨论,并对在青海瓦里关、浙江临安、黑龙江龙凤山和北京上甸子所采集到的实验性空气样品中的CO2浓度进行了测量,与瓦里关在线连续测量结果进行了对比,结果均表明该系统具有较高的灵敏度、精确度和较好的稳定性,具备了从进样到数据处理等较为完整的自动化功能,具有简便易行、准确可靠等特点,可用于大气CO2标准气体的标定及采样瓶分析。测量和对比结果也表明,样瓶采样和分析系统可在一定程度上替代现场连续测量系统,在不同的地点进行采样并进行集中分析也是一种较为经济、实用的方法。

研制多元标准气混合物的相关问题讨论

研制高准确度的多元标准气混合物(Reference Gas Mixture,RGM)是实施天然气能量计量的一项重要配套技术。为此,根据国家标准GB/T 5274—2008"气体分析校准用混合气体的制备称量法"和GB/T 15000.4"标准样品工作导则"的规定,讨论了制备天然气分析用高准确度多元标准气混合物的相关问题:天平的准确度、起始组分的纯度分析、RGM的验证和RGM的定值问题。并参考国外标准提出了多元RGM不确定度评估中的2个重要观点:①多元RGM所标识的总不确定度不仅包括制备过程中可能产生的不确定度,还应包括验证、定值、运输和储存等过程中产生的所有不确定度;②在含有高浓度甲烷的多元RGM中,甲烷组分不能使用平衡值概念,否则会失去不确定度评估的意义。

标准气在天然气分析测试中的应用

文章介绍了标准气在天然气分析测试中的作用和国外的发展动向、管输天然气质量指标、我国天然气气质标准和天然气分析测试用标准气的量质传递系统。对发展我国天然气分析测试用标准气提出几点看法：①尽快建立我国的可溯源至基准的标准气量值传递系统；②进一步开展对分压法的研究；③开展标准气与国际通用标准气的互换性试验和重现标准气制各技术的发展。

日本的标准气、电子气、灯泡气和激光气使用现状

１标准气所谓标准气，就是用于校正测量仪器、评价测定方法、给出未知样品气标准值的气体。由于使用标准气，即使在不同场所测定，也具有相同测定值。对未知样品气浓度的测定，用标准气定标。因此，该浓度的测定，受标准气精度所左右。以下对标准气的种类和用途进行概述。...

天然气分析用多元标准气混合物的制备、验证与定值

随着标准物质在全球各国被广泛使用,其制备、验证与定值的标准化就成为改善和保持世界范围内测量一致性体系的关键。在国家标准GB/T 22723-2008《天然气能量的测定》发布以来,与天然气能量计量相配套的天然气分析用高准确度标准气混合物的研制已受到广泛关注。由于此类多元标准气体混合物的制备、验证和定值过程比较复杂,必须严格执行国家标准GB/T5274-2008《气体分析校准用混合气体的制备称量法》,以及系列国家标准GB/T 15000《标准样品工作导则》的有关规定。本文结合实例,讨论了天然气分析用多元标准气混合物制备过程中应注意的若干问题。

校验用变压器油标准气体计量模型及标准油配制研究

为检验变压器油中溶解气体在线监测装置测量数据的准确性,用标准油样对其进行校验已成为目前的主流方法。目前标准油配制方法主要为混合标准气法和单一标准气法,针对两方法相关数学模型,提出了其使用过程中的注意事项;比较两配油方法及其数学模型,单一标准气法优势较强。基于单一标准气法数学模型,改进了全自动标准油配制装置(全自动配油仪),并检验了改进后装置对变压器油溶解气体的配制结果。研究结果表明:改进后的全自动配油仪配油准确性高,配油误差在±10%以内,活塞式不锈钢油缸储油效果较好,标准油样浓度稳定性完全满足检验工作需求。

探讨标准气的有关问题

主要叙述在线分析仪表用的标准气等级标准、量程选择、纯气、标准混合气等数值的确定和应用方法。

CO_2标准气标定及采样瓶分析系统

利用WMO二氧化碳标准气系列对国内配制的二氧化碳标准气进行了标定,并对采样瓶分析系统的特性进行了测试,结果表明该系统具有较高的灵敏度和精确度,并具有较好的稳定性,该系统还具备了从进样到数据处理等较完整的自动化功能,可用于二氧化碳气体的标定及采样瓶分析。

硅胶柱上标准气环境对CO_2定量分析的影响

研究了硅胶柱上不同底气环境下CO2 标样的定量分析 ,考察了不同底气环境对CO2 出峰情况的影响以及利用不同浓度的CO2 标样进行相互标定 ,其结果表明 ,底气环境对CO2 的出峰影响不大 ,而且在一定浓度范围内CO2 标样可以从低浓度到高浓度进行相互标定。

标定氢同位素工作标准气的一种新方法

氢同位素实验分析的准确性需要一种工作标准物质作为前提。钢瓶氢气可作为氢同位素实验分析的工作标准气来衡量仪器的误差及稳定性。实验过程中氢同位素分馏很大,准确标定工作标准气显得尤为重要。在进行天然水中氢同位素实验分析时,以H2-H2O(l)体系氢同位素分馏平衡方程的理论计算为依据,实现了氢同位素工作标准气的标定,其结果与高温裂解铬还原法一致。用标定出的数值对国家标准水GBW04401和GBW04403进行验证,准确度和精度都符合要求,可用于氢同位素实验分析之中。

氨气标准气分光光度法量值比对的不确定度评定

为研究所配制的氨气标准气体的重复性与稳定性，采用分光光度法对重量法配制的氨气标准气的浓度进行了量值比对，根据JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》对测量过程进行不确定度评定。结果表明，配制浓度为17．7mg／m3的氨气标准气体，比对结果为（17．6±0．4）mg／m3，k=2，两者吻合较好，完全满足使用要求。

甲烷标准气样的配制与测定方法

提出了甲烷标准气样的动态可调的配气方法、流程及色谱分析测定条件。

欧Ⅵ排放测试中使用低浓度标准气的研究

根据试验室中出现的满足欧Ⅵ排放标准的超低排放车辆测量准确性问题,选用了一批超低浓度的标准气,对比研究了超低排放车辆3种低浓度常规污染物在常用标准气和超低浓度标准气下试验的差异。结果表明,国产1×10-6级别浓度标准气能在排放试验室中有效、稳定地使用,且低量程测量能够突显出测试结果的细微差别,可在超低排放车辆的研发过程中提供更准确的数据。

温度补偿法在流量控制和标准气稀释中的研究及应用

分析了质量流量控制器中温度变化所引起的流量变化理论值与实际值之间的关系,提出一种实用的梯度温度补偿方法,即将环境温度划分为若干梯度,针对每一梯度配置不同修正系数,有效消除环境温度变化对标准气配气仪精度的影响。实验结果表明,该方法解决了环境温度的干扰问题,保证了流量控制及标准气稀释的精度,为其它温度敏感设备提供了参考。

用称量法制备天然气工业用多组分标准气混合物(续完)

五、不确定度的计算 对标准气混合物定值时,必然涉及总不确定度的估计问题。标准值的总不确定度由3个部分组成。第1部分通过测量数据的标准偏差、测量次数及所要求的置信水平按统计方法求出。第2部分通过对测量影响因素的分析估计出大小。第3部分是物质不均匀性和物质在有效期内的变动性所引起的误差。以下介绍的是以标准偏差表示的第1部分不确定度。

二氧化碳标准气高压制备系统

本文描述了瓦里关本底台二氧化碳高压标准气制备系统,阐明了不同浓度二氧化碳标准气的配制以及对标准气的标定。

钢瓶标准气挥发性有机化合物回收率和精密度试验结果

目的对民用建筑工程室内环境污染控制规范（GB50325-2006）测定室内空气中挥发性有机化合物（VOC）定量方法进行探讨。方法使用含有苯、甲苯、乙苯、乙酸丁酯、对问二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯和十一烷9种不同化合物的液体标准制备工作曲线，以不同体积的钢瓶标准气模拟空气样品注入到Tenax-TA采样管中，测定各组分不同浓度的回收率并进行精密度试验。结果低浓度苯、甲苯、二甲苯回收率在79．9％以上，乙酸丁酯和乙苯回收率为59％左右，苯乙烯回收率为33．8％，十一烷回收率为10．6％。中浓度甲苯和二甲苯回收率96％以上，乙苯、苯乙烯和十一烷回收率分别为87．1％、59．2和21．0％。高浓度回收率除苯乙烯和十一烷外均可达到93％以上。结论实验结果表明，苯、甲苯、二甲苯低、中、高浓度回收率基本可达到80％以卜，乙苯和乙酸丁值的回收率从低浓度点61．5％上升到90％以上，但苯乙烯和十一烷回收率较差，尤其十一烷回收率不论低、中、高浓度均在10％～20％之间，因此，使用两种不同介质标准品估算空气中挥发性有机化合物含量是否会给测定结果带来误差有待探讨。

大气自动监测仪器校准用标准气的比较检验

比较了用于校准环境空气质量自动连续监测仪器的不同批号的标准钢瓶气 。

扩散管配制甲醛标准气体的研究

介绍了扩散法配制标准气体的方法。以三聚甲醛为原料，通过加热催化分解三聚甲醛蒸气，来配制甲醛标准气体。讨论了配制甲醛标准气体的准确性、稳定性、重复使用性，以及温度、扩散管几何尺寸、载气气流、配气源物质的量等因素对三聚甲醛扩散率的影响。本方法制备的甲醛标准气体，扩散率（２～５０μｇ／ｍｉｎ）测定总不确定度小于５％。