基于纤维素膜的三氟苯甲醛改性聚乙烯醇水凝胶柔性传感器的制备及性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂,将疏水单体3,4,5-三氟苯甲醛(TBA)通过缩醛反应接枝到聚乙烯醇(PVA)侧基中,通过溶剂置换策略激活内部疏水结构,从而制备一系列高拉伸抗溶胀聚乙烯醇水凝胶。对合成的水凝胶进行了拉伸实验、溶胀实验、含水量和传感性能测试。结果表明,随着三氟苯甲醛的含量由3%增加到4%时,水凝胶的拉伸性能产生了明显提高,拉伸强度达到1.3 MPa,断裂伸长率达到985%;当含量由4%增加到5%时其力学性能趋于稳定,不再发生明显变化。三氟苯甲醛的引入显著提高了PVA水凝胶的抗溶胀性能和疏水性。PVA-TBA水凝胶在水中浸泡5天后,溶胀率基本维持在0%,并且其含水量随着TBA含量的增加呈现下降趋势。将改性水凝胶与纤维素膜结合组装成柔性应变传感器,其不仅可以用作拉伸传感器对关节运动如手指弯曲、手腕弯曲和膝盖弯曲等进行检测,也可用作压力传感器对压力准确试别。综上三氟苯甲醛的引入显著改善了聚乙烯醇水凝胶的力学和抗溶胀性能,为水下传感器基体材料提供了一个可靠的选择。

间二氟苯稀释剂稳定电极界面助力低温锂金属电池

锂离子电池凭借其能量密度高、输出电压高、循环寿命长等优点而广泛应用于各大领域,然而其在低温应用场景下电化学性能较差,严重限制了其应用。本文采用不同氟取代位置的氟取代苯作为稀释剂,制备了在室温和低温均具有优异循环性能的低温电解液。结果表明,间二氟苯作为低温电解液的稀释剂制备的低温电解液(13DFB)在-20℃的电导率为1.252 m S/cm,同时具有5.2 V的宽电化学窗口。间二氟苯稀释剂有效抑制SEI中的Li_(2)CO_(3)的形成,且对Li Ni_(0.6)Co_(0.2)Mn_(0.2)O_(2)(NCM 622)正极颗粒有显著的保护作用。在-20℃和4.4 V截止电压下,采用改性低温电解液组装的Li/NCM622的软包电池可稳定循环200圈,容量保持率为92.8%。本工作提出的方法简单有效,可提升电解液的低温性能,并展示了其在实际中应用的潜力。

溴虫氟苯双酰胺对番茄潜叶蛾的室内毒力与田间防效评价

为明确溴虫氟苯双酰胺对番茄潜叶蛾的防治效果,采用浸叶法、田间喷雾试验和田间灌根试验分别评价了溴虫氟苯双酰胺对番茄潜叶蛾的室内毒力和田间防治效果。室内毒力测定结果表明:溴虫氟苯双酰胺对番茄潜叶蛾的毒力高于氯虫苯甲酰胺,其LC_(50)为0.707 mg·L^(-1);田间喷雾试验和田间灌根试验结果均表明:100 g·L^(-1)溴虫氟苯双酰胺悬浮剂对番茄潜叶蛾具有很好的防控效果,喷雾试验施药后7 d防效在79%以上,灌根试验施药后7 d防效在60%以上,显著高于200 g·L^(-1)氯虫苯甲酰胺悬浮剂、150 g·L^(-1)茚虫威悬浮剂和10%多杀霉素悬浮剂的防效,具有很好的推广应用价值。

溴虫氟苯双酰胺影响灰茶尺蠖成虫合成与识别性信息素的能力

灰茶尺蠖(Ectropis grisescens Warren)是重要的茶树害虫,广泛分布于我国主要茶产区,干扰其性信息素通讯是防治该类害虫的有效方式。使用亚致死剂量的溴虫氟苯双酰胺处理灰茶尺蠖成虫,利用风洞测试发现雄蛾对性信息素诱芯表现出活跃、起飞、接触行为发生的占比分别下降了13.79%、44.23%、60.00%,且反应发生时间显著延长。进一步的电生理分析发现,处理组雄蛾对0.01 mg·L^(-1)的性信息素组分Z3,Z6,Z9-18:H的触角电位反应下降了54.57%。另外,当雌蛾受到溴虫氟苯双酰胺处理,GC-MS分析结果显示,雌蛾性腺性信息素主成分Z3,Z6,Z9-18:H和Z3,epo6,Z9-18:H的含量分别下降了21.76%和34.71%,雌蛾合成性信息素的能力显著削弱。雌蛾经溴虫氟苯双酰胺处理,参与性信息素合成的潜在基因Egri-CYP340BD1表达量显著下降。研究结果表明,溴虫氟苯双酰胺处理能显著干扰灰茶尺蠖成虫的性信息素通讯,将为茶园尺蠖类害虫行为调控提供技术参考。

氟苯虫酰胺及其混配制剂对草地贪夜蛾田间防治效果研究

为探究氟苯虫酰胺单剂和混剂对草地贪夜蛾的防治效果、最佳使用剂量及对玉米的安全性,试验选用20%氟苯虫酰胺悬浮剂制剂量300、225、150mL/hm^(2)3种剂量处理,12%氟苯虫酰胺·甲维盐微乳剂375、300、225 mL/hm^(2)3种剂量处理,5%甲维盐水分散粒剂300 g/hm^(2)进行田间试验。结果表明,3种农药在不同剂量下对草地贪夜蛾均有防治效果,其中防治效果最好的是12%氟苯虫酰胺·甲维盐微乳剂,在375和300 mL/hm^(2)2个剂量下均体现了很好的速效性和持效性;其次是20%氟苯虫酰胺悬浮剂,在300 mL/hm^(2)时防效最优,速效性和持效性较好;5%甲维盐水分散粒剂对草地贪夜蛾有较好的速效性,但持效性不理想。

溴虫氟苯双酰胺的温和双线型合成路线

溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)是由日本三井农业化学公司和巴斯夫联合开发的作用于γ-氨基丁酸(GABA)受体的双酰胺类杀虫剂,高效、低毒且与传统杀虫剂无交互抗性等一系列优点使其得到了迅速的推广和应用,如何更好地实现溴虫氟苯双酰胺的工业化生产,开发出反应条件温和且收率较优的合成路线成为了当下农药工作者关注的重心。结合文献调研结果和经典的有机反应,设计了溴虫氟苯双酰胺的合成路线,通过一系列实验探究,发现通过调控官能团的取代顺序,控制空间位阻效应对反应活性的影响,在常规无机盐碘化钾(KI)的催化作用下,便可温和且较优产率(38%)收获目标产物,避免了强碱低温或者高沸点溶剂等苛刻条件的使用。

QuEChERS净化结合超高效液相色谱串联质谱法快速测定动物源性食品中溴虫氟苯双酰胺残留

该研究建立了一种QuEChERS净化结合超高效液相色谱串联质谱法(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)快速测定动物源性食品中溴虫氟苯双酰胺残留量的分析方法。样品使用QuEChERS吸附净化,经含0.1%(体积分数)甲酸的乙腈提取,MgSO_(4)、C18及N-丙基乙二胺净化,净化液离心后过膜上机测定。UPLC-MS/MS法以乙腈和5 mmol/L乙酸铵(含体积分数0.1%甲酸)水溶液为流动相,以0.300 mL/min的流速进行梯度洗脱,使用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱进行分离,电喷雾离子源正离子模式电离,多反应监测模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明:溴虫氟苯双酰胺在0.200~100μg/L范围内呈良好线性,相关系数(R^(2))均大于0.999,方法的定量限为0.5~1.0μg/kg;以动物源性食品为基质,在低中高(2.0、10.0和50.0μg/kg)添加水平下,溴虫氟苯双酰胺的平均加标回收率为93.9%~102%,相对标准偏差为2.25%~5.86%。该方法便于操作,实验过程短,检测准确性高,可以填补动物源性食品中溴虫氟苯双酰胺的检测方法的空白,并可为动物源性食品中溴虫氟苯双酰胺农药残留限量值的制定提供技术支撑。

工程化学“产教融合”的实践——农药氟苯唑生产工艺的改进

随着当前教育改革的不断深化,应用型高校逐渐向着产教融合模式发展。以培养学生解决问题的能力为导向,对化学相关课程进行重新建设规划。课堂教学专注于对知识的理解和诠释,而企业则以生产成本和产品利润为导向,两者之间交流的缺乏会导致学生对课堂知识难以学以致用。在工程化学教学过程中,我们将农药氟苯唑生产实践与课堂教学相结合,作为教和学的研究课题,通过优化化学反应过程来提高生产效益。这些实践不仅完善了教师的教学内容,也加深了学生对基本原理的理解。在应用的过程中也极大地提高了学生们学以致用的兴趣。

二氟苯合成工艺的研究进展

系统总结了邻、间、对二氟苯在医药、农药、能源和电子领域的应用,阐明了邻、间、对二氟苯合成的重要意义。接着,综述了合成邻、间、对二氟苯的4种制备工艺路线,并对4种工艺路线进行比较得出最佳的工艺路线。最后,对芳香族氟化物的合成工艺和发展方向进行了展望。

1,2,4-三氟苯的合成研究进展

1,2,4-三氟苯是制备农药和医药的重要中间体。从6种不同原料角度对制备1,2,4-三氟苯的工艺路线进行综述,并对1,2,4-三氟苯的合成工艺和发展方向进行了展望。

强力-氟苯-黏菌素畜禽疾病治疗的高效处方奥秘

在当前国标兽药为主的市场上,真正既高敏极高敏的兽医处方是特别少的;而真正能拿来有效、又低成本治疗的(因为牵涉到系统的集成问题)处方就更凤毛麟角了。象强力-氟苯-黏菌素这个高敏极高敏处方,之所以可高效治疗畜禽肠道病,是有“三重奏”这些技术特点在里面的。

氟苯水杨酸的合成

以2熏4-二氟苯胺为原料,经重氮化、Gomberg-Bachmann偶联、Friedel-Crafts酰基化、Baeyer-Villiger氧化、水解及Kolbe-Schmitt羧化制得氟苯水杨酸,单程收率达到67.6%。

高温液态水中2,6-二氟苯腈水解反应动力学

为了开发2,6-二氟苯甲酰胺的绿色制备工艺以及探讨高温液态水中腈类物质的水解规律,研究了高温液态水中2,6-二氟苯腈无催化水解反应动力学。系统地研究了不同初始浓度、不同温度下2,6-二氟苯腈、2,6-二氟苯甲酰胺的水解反应动力学以及2,6-二氟苯甲酸的脱羧反应动力学。采用一级串联反应动力学方程拟合2,6-二氟苯腈的水解反应动力学数据,得到2,6-二氟苯腈和2,6-二氟苯甲酰胺水解反应的表观活化能分别为96.7kJ.mol-1和75.4 kJ.mol-1,2,6-二氟苯甲酸脱羧反应的表观活化能为184.3 kJ.mol-1。所得结果不仅证明了从2,6-二氟苯腈出发无催化水解制备2,6-二氟苯甲酰胺的可行性,同时为腈类化合物在高温液态水中的水解规律提供了重要的基础数据。

溴虫氟苯双酰胺对家蝇的防治效果初探

目的探索溴虫氟苯双酰胺对成蝇的杀灭效果,以期指导该药在卫生害虫防治领域的应用.方法采用滞留喷洒、空间喷雾和蝇饵诱杀的方式分别进行试验.结果滞留喷洒试验中,50和500 mg a.i./m^(2)溴虫氟苯双酰胺待测板面与成蝇接触时长2h分别导致15.00%和16.67%的死亡率,5000 mg a.i./m^(2)施药板面接触试虫1h导致35.00%的死亡率,均没有达到国家标准要求;空间喷雾试验中,10 mg a.i./m^(3)溴虫氟苯双酰胺在测试时间未发现击倒试虫,100 mg a.i./m^(3)溴虫氟苯双酰胺1h成蝇击倒率仅为2.22%,1000 mg a.i./m^(3)溴虫氟苯双酰胺20 min和1h成蝇击倒率分别为3.33%和16.67%,均没有达到国家标准要求;饵剂试验中,施药24 h,0.02%浓度组的死亡率达到91.33%,0.1%和0.5%浓度组死亡率均达到100%.结论溴虫氟苯双酰胺具有较高的胃毒效果,可以用于饵剂产品研发,在公共卫生害虫防治中具有较广阔的应用前景.

溴虫氟苯双酰胺与联苯菊酯复配对黏虫的联合毒力测定

为筛选出防治黏虫的高效杀虫剂,通过喷雾法测定了溴虫氟苯双酰胺和联苯菊酯复配对黏虫的联合毒力。结果表明:溴虫氟苯双酰胺和联苯菊酯以质量比5∶1、3∶1、1∶1、1∶3和1∶5复配对黏虫的共毒系数分别为122.37、141.50、102.19、114.68和117.11。综合考虑,3∶1为溴虫氟苯双酰胺和联苯菊酯混配的最佳配比。

超高效液相色谱串联质谱法测定溴虫氟苯双酰胺及其两种代谢物在辣椒上的残留

本研究建立并优化了基于超高效液相色谱串联质谱(UHPLC-MS/MS)同时测定辣椒中溴虫氟苯双酰胺及其代谢物DM-8007和S(PFP-OH)-8007的残留分析方法。样品经过乙腈提取,无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)及石墨化炭黑(GCB)净化。净化样品以甲醇和0.2%甲酸水为流动相,采用C18色谱柱进行分离,并通过电喷雾正离子(ESI+)扫描,多反应监测(MRM)模式进行定量分析。结果表明,溴虫氟苯双酰胺及其两种代谢物在0.01~1 mg/kg范围内与目标化合物的峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.99;在空白辣椒基质中添加溴虫氟苯双酰胺及其两种代谢物,在3个加标水平下回收率为90.8%~97.4%,相对标准偏差(RSD)为1.3%~5.7%,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg,满足残留分析的要求。采用该方法监测了5%溴虫氟苯双酰胺悬浮剂在湖南、河南、浙江3个地点的消解动态,溴虫氟苯双酰胺在辣椒样品中的消解动态规律符合一级反应动力学方程,在3个地点的半衰期分别为7.7、4.7 d和2.8 d。

溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾的亚致死效应

为明确溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾Spodoptera frugiperda的亚致死效应,采用点滴法测定溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾3龄幼虫的室内毒力及亚致死剂量溴虫氟苯双酰胺(LD_(15)和LD_(30))对草地贪夜蛾生物学特性的影响,同时测定了亚致死剂量(LD_(15)、LD_(30))和半致死剂量(LD_(50))溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾3龄幼虫体内解毒酶(GST、EST、MFO)、保护酶(SOD、POD、CAT)活性的影响。结果表明,溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾3龄幼虫具有良好的触杀活性,LD_(50)值为0.50μg/g。亚致死剂量(LD_(15)和LD_(30))溴虫氟苯双酰胺处理草地贪夜蛾3龄幼虫后,幼虫存活率显著下降,较对照分别下降了6.7%和32.88%;LD_(30)处理的成虫畸形率(8.33%)较对照(1.75%)显著升高,产卵前期(3.31 d)较对照(2.88 d)显著延长。溴虫氟苯双酰胺3个不同剂量(LD_(15)、LD_(30)和LD_(50))处理均能显著诱导草地贪夜蛾体内GST比活力升高,LD_(30)和LD_(50)两个处理明显诱导EST和MFO比活力升高,但LD_(15)处理EST和MFO的比活力与对照无差异。保护酶活性测定结果表明,LD_(15)和LD_(30)处理能显著诱导CAT活性升高,LD_(30)处理能显著提高POD活性,但LD_(50)处理体内3种保护酶活性与对照无差异,所有剂量处理对SOD活性无影响。因此,亚致死剂量溴虫氟苯双酰胺能显著影响草地贪夜蛾当代的生物学特性及其体内解毒酶和代谢酶的活性。

三氟苯嘧啶对灰飞虱及其解毒代谢酶和保护酶活性的影响

【目的】明确山东省不同地区灰飞虱种群对新型介离子类杀虫剂三氟苯嘧啶的敏感性,探讨亚致死剂量三氟苯嘧啶对灰飞虱保护酶和代谢酶活性的影响,为田间科学合理应用三氟苯嘧啶防治灰飞虱提供理论依据。【方法】分别采用稻苗浸渍法和点滴法测定三氟苯嘧啶对山东省6个灰飞虱种群[鱼台(水稻)种群、鱼台(小麦)种群、济阳种群、岱岳种群、莱芜种群和长清种群]3龄若虫和成虫的室内活性,并比较亚致死剂量(LC_(10)和LC_(30))三氟苯嘧啶处理对灰飞虱3龄若虫3种保护酶[超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)]和3种解毒代谢酶[谷胱甘肽S-转移酶(GSTs)、羧酸酯酶(CarE)和细胞色素P450酶(P450)]活性的影响。【结果】稻苗浸渍法测定结果显示,三氟苯嘧啶对灰飞虱3龄若虫的致死中浓度(LC_(50))为0.776~1.644 mg/L,对成虫的LC_(50)为0.752~1.076 mg/L。点滴法测定结果显示,三氟苯嘧啶对灰飞虱3龄若虫的致死中量(LD50)为3.487×10^(-4)~7.441×10^(-4)μg/头,对成虫的LD50为1.947×10^(-4)~4.196×10^(-4)μg/头。酶活性测定结果显示,与对照相比,三氟苯嘧啶LC_(10)和LC_(30)2个亚致死剂量处理72 h后,灰飞虱体内SOD、POD、GSTs和P450活性明显升高,但CarE活性显著降低(P<0.05,下同),且呈明显的剂量效应;三氟苯嘧啶低剂量处理(LC_(10))能显著诱导CAT活性升高,高浓度处理(LC_(30))能抑制CAT活性。【结论】三氟苯嘧啶对灰飞虱具有较好的触杀和胃毒活性,山东省不同地区灰飞虱种群对三氟苯嘧啶的敏感性较高。灰飞虱可通过提高POD、SOD、GSTs和P450活性来抵抗或减轻三氟苯嘧啶的毒害。

溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾的适合度及解毒酶活性的影响

【目的】旨在明确溴虫氟苯双酰胺多代汰选后对草地贪夜蛾Spodoptera frugiperda种群适合度和解毒酶活性的影响,为科学合理使用该杀虫剂提供理论基础。【方法】采用饲料表面涂毒法用0.25 mg/L溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾初孵幼虫连续汰选10代后,测定溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾3龄幼虫的毒力、3龄幼虫体内解毒酶(细胞色素P450单加氧酶、谷胱甘肽S-转移酶和羧酸酯酶)活性以及种群适合度变化,同时在对草地贪夜蛾3龄幼虫的生测中测定了3种增效剂(PBO,TPP和DEM)对溴虫氟苯双酰胺的增效作用。【结果】与未汰选种群UNSEL相比,经溴虫氟苯双酰胺汰选10代后的草地贪夜蛾汰选种群Bro-SEL的抗性倍数为2.71倍。与UNSEL种群相比,汰选种群Bro-SEL的繁殖力和幼虫存活率显著降低,内禀增长率、周限增长率和净增殖率也显著降低,相对适合度为0.35。Bro-SEL种群3龄幼虫体内羧酸酯酶活性显著升高,以α-NA和β-NA为底物时的活性分别为UNSEL种群的1.62和1.61倍,但细胞色素P450单加氧酶和谷胱甘肽S-转移酶活性无显著变化。对草地贪夜蛾3龄幼虫的生测结果显示PBO和TPP对溴虫氟苯双酰胺均具有显著增效作用,增效比分别为1.31和1.42。【结论】这些结果表明汰选10代后溴虫氟苯双酰胺对草地贪夜蛾种群的毒力变化很小,说明草地贪夜蛾对溴虫氟苯双酰胺的代谢抗性风险较低。溴虫氟苯双酰胺这一杀虫剂连续汰选对其种群发育和繁殖存在较高的适合度代价。溴虫氟苯双酰胺是一种防治草地贪夜蛾良好的替代药剂。