联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成研究

研究了联苯吡菌胺中间体2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺的合成路线。以3,4-二氯苯胺为起始原料,经重氮化、亚硫酸钠还原得到3,4-二氯苯肼,再与4-氟苯胺在碱性条件下通入空气偶联得到目标产物2-(3,4-二氯苯基)-4-氟苯胺。以3,4-二氯苯胺计,目标产物收率80%以上,质量分数90%以上。与其他工艺路线相比,该路线具有原料价廉、易于保存,操作简单,收率较高,易纯化等优点。

基于HPLC-MS/MS对海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的残留检测研究

基于HPLC-MS/MS法建立海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的检测方法。采用高效液相色谱进行分离,以Waters ACQUITY UPLC^(?)BEH C_(18)(2.1 mm×100.0 mm,1.7μm)为色谱柱,以0.1%甲酸溶液和甲醇为流动相,梯度洗脱;以三重四极杆质谱为检测器,质谱采用电喷雾离子源、正离子、多反应监测模式(MRM)采集数据。结果显示,对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺在1.0000~20.0000 ng/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9975~0.9999;方法检出限为0.33 mg/kg,定量限为1.00 mg/kg;方法加样回收率为85%~95%。本方法建立了海博麦布中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的检测方法。该方法操作简单,线性关系良好,检出限低,回收率高,可为海博麦布制备工艺中对甲苯胺、对氟苯胺、邻氟苯胺的质量控制提供技术支持。

聚(苯胺-氟苯胺)共聚物/环氧树脂防腐涂层的制备及性能

环氧树脂涂料已广泛应用于金属腐蚀保护,然而其单一使用的防腐性能无法满足应用需求,将高性能防腐填料添加到环氧树脂基体中制备复合涂层是一种有效改善防腐性能的方法。本文通过微乳液聚合法合成苯胺与氟苯胺共聚物(PANI-FAN),将其作为防腐填料加入环氧树脂,改善环氧树脂的防腐性能。通过傅立叶变换红外光谱法(FTIR)、X射线衍射仪法(XRD)和扫描电子显微镜法(SEM)对PANI-FAN的结构和形貌进行表征,通过电化学阻抗谱和盐雾试验探究PANI-FAN的添加量对环氧树脂防腐性能的影响。结果表明,成功合成了纳米级的PANI-FAN共聚物,合成的共聚物具有良好的疏水性,其水接触角达到148.7°,接近超疏水状态。在质量分数3%的PANI-FAN填料负载下,在质量分数3.5%NaCl溶液中浸泡60 d,PANI-FAN/EP复合涂层在低频下的阻抗值(|Z|0.01Hz)仍达到109Ω/cm^(2),比原始环氧涂层提高了近3个数量级。

氟苯胺的好氧生物降解性能研究

研究了邻氟苯胺、对氟苯胺和2，4-二氟苯胺三种有机物在单基质条件下好氧生物降解性能；研究表明： （1）好氧生物降解性能对氟苯胺〉邻氟苯胺〉2，4-二氟苯胺。

4-氟苯胺分子在激发和电离过程中分子结构和简谐振动的变化研究

文章利用密度泛函理论B3LYP/6-31G的方法对4-氟苯胺(4-FA)在分子激发和电离过程中的激发能、电离能、几何构型和简谐振动进行研究。计算得到4-FA分子的第一电子激发能为34804cm^(-1),绝热电离能为59635cm^(-1).通过分析4-FA分子在激发和电离过程中苯环与取代基NH_(2)和F之间的键长和键角的变化可以发现,由于F原子的吸电子效应和NH_(2)的斥电子效应改变了苯环上的电子云分布,在激发时苯环发生了扩张,并且激发和电离过程中键长的变化以C1和C4为轴具有一定的对称性。通过分析激发和电离过程中同一简谐振动模式对应的振动频率值的变化情况,可以看到无论在激发还是在电离过程中,4-FA分子平面外简谐振动受到的影响较大,而平面内弯曲和平面内伸缩振动受到的影响较小。

3-氯-4-氟苯胺的合成及其应用

3-氯4-氟苯胺作为氟哌酸、西他沙星、阿法替尼等药物的重要的合成原料,其需求及生产规模逐年增加。介绍了3-氯4-氟苯胺的合成技术的进展,对其应用前景、合成路线、具体步骤的用料、反应进度差异进行了例举,对医药农药中间体3-氯-4-氟苯胺的合成分类进行了叙述。针对不同原料、合成措施及实验方法的优缺点等进行了总结,为后续实验探究提供参考。

2,6-二氟苯胺的回收工艺研究

2,6-二氟苯胺是合成双氟磺草胺的重要原料和溶剂,投料量是反应所需量的4~5倍,2,6-二氟苯胺价格较高,回收2,6-二氟苯胺是双氟磺草胺生产过程必要的环节。本文探索了一种2,6-二氟苯胺的回收方法,回收率96%以上,回收2,6-二氟苯胺质量分数95%。极大地降低了双氟磺草胺的生产成本,提高了产品的市场竞争力。

2,4-二氟苯胺基丙酸酯的合成和生物活性研究

采用重氮化法制备了2,4-二氟苯胺,然后与α-溴丙酸酯反应合成N-(2,4-三氟苯胺基)丙酸酯,再与7种不同的酰氯缩合制备N-酰基-N-(2,4-二氟苯胺基)丙酸酯。其生物活性试验表明,-酰基-N-(2,4-二氟苯胺基)N丙酸酯10mg/L浓度下对小麦纹枯病抑制率为74.0%￣84.4%,对瓜类灰霉病的抑制率为93.6%￣98.9%。

2-氯-6-氟苯胺的合成研究

本文主要研究了从邻氟苯胺为原料,经过乙酰化、磺酰化、氨解、脱乙酰基、氯取代,脱磺酰胺基得到氯美昔布中间体2-氯-6-氟苯胺。本文还研究了邻氟乙酰苯胺制备的工艺条件,确定最佳反应时间为1h,最佳料液比为1∶1.25。3-氟-4-乙酰氨基苯磺酰氯制备的最佳用量摩尔之比为1∶4.5。产品经核磁共振谱及红外光谱分析,确定为目标化合物。在最佳反应条件下,产品总收率为29.8%。

高纯度N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺

N-甲基邻氟苯胺是重要的精细化工、农药、医药中间体,对N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺进行研究。以邻氟苯胺为起始原料,回流下与过量的甲酸进行甲酰化得到N-邻氟苯基甲酰胺,收率95.3%。得到的N-邻氟苯基甲酰胺与甲磺酸甲酯在甲醇钠的作用下于50℃甲基化得到N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺,收率94.4%。N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺在盐酸-甲醇溶液中60℃水解5 h得到目标产物。在优化的反应条件下,总收率为83.0%,纯度99.5%。该方法操作简单、原料易得、避免了精馏分离,适合工业化生产。

3,5-二氟苯胺的合成方法研究进展

介绍了3,5-二氟苯胺的合成方法,评述了从不同原料出发的10条合成路线的优缺点,建议在我国开发以间苯二胺、2,4-二氟苯胺为原料的合成工艺。

3-氯-4-氟苯胺的制备

以氟苯(或对氯硝基苯)为起始原料,经硝化或氟取代得对氟硝基苯。然后氯化、还原合成3-氯-4-氟苯胺,总收率为67～71％(或54～57％)。

氟苯胺好氧生物降解性能的研究

利用驯化污泥研究了邻氟苯胺、对氟苯胺、2,4-二氟苯胺的好氧生物降解性能。结果表明,3种氟苯胺的好氧生物降解性能从高到低依次为对氟苯胺、邻氟苯胺和2,4-二氟苯胺。降解动力学分析表明,除2,4-二氟苯胺在实验质量浓度8.56mg/L时为一级反应,其他为零级反应;且它们的降解规律都符合Monod方程;30℃、振荡速率140r/min为氟苯胺的最佳降解条件。同时研究了共基质条件下葡萄糖和苯胺对2,4-二氟苯胺的好氧降解的影响,葡萄糖的引入有促进作用,而苯胺只在一定浓度范围内有促进作用。氟苯胺的生产废水与生活污水合并处理以及多种组分混合废水处理是可行的。

2-氟苯胺苹果酸氢键型有机晶体材料的设计与合成及表征

苹果酸(D-malic acid)和2-氟苯胺(2-fluoroaniline)在乙腈溶液中常温反应得到一种新型的有机单晶材料(2-FAni^+)(D-Ma^-)(1)。通过红外光谱(IR)、热重分析(TG,DTA)、示差扫描量热分析(DSC)、粉末X-射线衍射(XRD)和变温单晶X-射线衍射对化合物1的成分及热能进行表征。在化合物1中,苹果酸分子产生明显碳原子无序,2-FAni﹢和D-Ma-通过氢键N-H…O和O-H…O及π-π相互作用形成三维网状的超分子结构。DSC测试结果显示化合物1在253 K附近产生明显的吸热峰和放热峰,表明该化合物为可逆型结构相转移材料。在200-270 K范围内,变温介电常数也出现明显阶梯状异常,与DSC结果一致。化合物1可作为新型阶梯状介电异常功能型材料。

氟苯胺同系物降解性能对比实验研究

利用驯化污泥研究了邻氟苯胺、对氟苯胺、2，4-二氟苯胺的好氧生物降解性能．结果表明，3种氟苯胺的好氧生物降解性能从高到低依次为，对氟苯胺、邻氟苯胺和2，4-二氟苯胺．降解动力学分析表明，在初始浓度在8—50mg·L^-1范围内，除2，4-二氟苯胺在实验浓度8．56mg/L时为一级反应，其他为零级反应．且它们的降解规律都符合Monod方程．污染物化学结构特性与其生物降解性能相关性研究表明，热力学参数与氟苯胺好氧生物降解性能相关性最好，空间参数次之，而电性参数最差．并研究了共代谢条件下葡萄糖和苯胺对2，4-二氟苯胺的好氧降解的影响，葡萄糖的引入有促进作用，而苯胺只在一定浓度范围内有促进作用．因而，氟苯胺的生产废水与生活污水合并处理以及多种组分混合废水处理是可行的．

N-酰基-N-(2,3,4-三氟苯胺基)丙酸酯的合成和杀菌活性研究

采用重氮化和卤素交换法制备了 2 ,3,4 三氟苯胺 ,然后与α 溴丙酸酯反应合成N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )丙酸酯 ,再与 7种不同的酰氯缩合制备N 酰基 N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )丙酸酯。其生物活性试验表明 ,N 酰基 N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )

Hofmann重排合成 2 ,6-二氟苯胺的工艺

以 2 ,6 -二氟苯甲腈为原料 ,经水解、Hofm ann重排制得 2 ,6 -二氟苯胺 ,并对重排反应的工艺条件进行了探讨 .结果表明 :选择碱浓度为 5 % ,酰胺、氢氧化钠、溴素的摩尔比为 1∶ 3.9∶ 0 .9时为宜 ,其 2 ,6 -二氟苯胺的收率为87.0 % .

对氟苯胺的合成工艺研究

以对氯硝基苯和活性氟化钾等为原料 ,经二步法合成对氟苯胺。氟化反应中以环丁砜代替二甲基亚砜为溶剂 ,对氯硝基苯和活性氟化钾的摩尔比为 1 .0∶ 1 .1 ,于 1 75℃下反应 1 h,收率为 91 .7%。在乙醇溶剂中 ,以Raney Ni为催化剂 ,对氟硝基苯经催化加氢制得对氟苯胺 ,收率为 95 .8%。

3-氯-4-氟苯胺基亚甲丙二酸二乙酯制备的改进

3-氯-4-氟苯胺在Lewis酸存在下直接同原甲酸三乙酯、丙二酸二乙酯反应,除得到60~70%收率的主产物3-氯-4-氟苯胺基亚甲丙二酸二乙酯(1)外,还分离到三个产物,经IR、MS、~1HNMR及元素分析,证明其结构分别是甲脒3的盐酸盐、4和5。可用本法代替原用乙氧亚甲丙二酸二乙酯制备1的工艺。

氟苯胺好氧生物降解性能的研究

利用驯化污泥研究了邻氟苯胺、对氟苯胺、2,4-二氟苯胺的好氧生物降解性能.结果表明:三种氟苯胺的好氧生物降解性能从高到低依次为:对氟苯胺、邻氟苯胺和2,4-二氟苯胺.降解动力学分析表明,除2,4-二氟苯胺在试验浓度8.56 mg/L时为一级反应,其他为零级反应,且它们的降解规律都符合Monod方程.污染物化学结构特性与其生物降解性能相关性研究表明,热力学参数与氟苯胺好氧生物降解性能相关性最好,空间参数次之,而电性参数最差.30℃、振荡速率为140r/min为氟苯胺的最佳降解条件.还研究了共基质条件下葡萄糖和苯胺对2,4-二氟苯胺的好氧降解的影响,葡萄糖的引入有促进作用,而苯胺只在一定浓度范围内有促进作用.