制备二氮杂冠醚和三氮杂冠醚的新方法

以糖精为原料合成二氮杂冠醚和三氮杂冠醚。使糖精与二甘醇或三甘醇二氯化物和N,N-二(β-氯乙基)丁胺的DMF溶液在少量碘化钾存在下烃化、氨解,再用二甘醇或三甘醇的二对甲苯磺酸酯烃化生成保护的冠醚环。后者与20％盐酸作用除去保护基生成游离的环体。此法合成路线短原料价廉易得。二氮杂18-冠-6总产率37％左右。

N－取代氮杂冠醚

综述了Ｎ－取代氮杂冠醚的性质、应用和合成。

含羧甲基侧臂的二(四)氮杂冠醚配体及稀土配合物的合成与表征

合成了 2个新型的含苯甲酸侧臂的二氮杂 18 冠 6衍生配体L1和四氮杂 18 冠 6衍生配体L2 ,制备了L1与稀土苦味酸盐和L2与稀土硝酸盐的配合物 .通过核磁共振谱、元素分析、红外和紫外光谱 ,对配体和配合物进行了表征 .实验结果表明 ,配体L1与稀土离子形成了 1∶1型配合物 ,而L2与稀土离子形成了双核配合物 .

吡啶桥双氮杂冠醚的合成与表征

以水杨醛、二溴乙烷、丙二胺和吡啶二酰氯为原料，合成了吡啶桥双氮杂冠醚，并对其进行了元素分析。

一类新型四酰胺杯[4]氮杂冠醚的合成及阴离子识别研究

合成了一类新型四酰胺杯 [4 ]氮杂冠醚 (4a ,4b) ,其结构经1HNMR、质谱及元素分析证实 .用紫外可见光谱研究了主体与阴离子之间的相互作用 ,并计算出其配合常数 .结果表明 ,四酰胺杯 [4 ]氮杂冠醚 (4a ,4b)对四面体型阴离子 (p O2 NC6H4OPO2 -3 ,H2 PO-4)没有识别性能 ,而对平面型阴离子 (p O2 NC6H4O-)有较好的选择性识别性能 ,且主客体间形成 1∶1配合物 .

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

以松香为原料,合成了4个手性氮杂冠醚:N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4,并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应,发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成,Michael加成产物ee最高达35%.

新氮杂冠醚稀土配合物的制备、表征及其荧光性质

合成了一新的大环氮杂冠醚及其稀土配合物 ,并通过元素分析、摩尔电导、热分析及红外的测定对配合物进行了表征。结果表明 ,冠醚配体上的C和N原子均参与配位 ,并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体及在溶液中的荧光光谱。固态时Sm3 +,Eu3 +,Tb3 +,Dy3 +的冠醚配合物均有较强荧光 ,其中Tb3 +的荧光强度最高 ,表明冠醚配体三重态的能量与Tb3 +的振动能级更为匹配。在Eu3 +配合物中 ,强度比 η( 5D0 →7F2 / 5D0 →7F1 ) =5 .3,表明Eu3 +处于一非对称配位环境中。

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。

氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究

将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2。

新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征

通过采用微波方法提高了 1,10 二氧 4,7,13 ,16 四氮杂 18 冠 6(L1)的合成产率 .以该化合物作为母体与溴乙酸乙酯反应合成了两种新型的臂式冠醚L2和L3 .采用等温滴定量热法测定了这三种氮杂冠醚与Ca(Ⅱ )键合的热力学参数 ,量热滴定拟合结果表明 ,除母体氮杂冠醚外 ,臂式氮杂冠醚L2和L3均能与Ca(Ⅱ )形成 1∶1的稳定配合物 。

螯合树脂研究 ⅩⅩⅤ．环硫（氧）氯丙烷与三（二）乙醇胺钠盐反应合成硫氮杂冠醚型树脂

环硫（氧）氯丙烷，不经过预先聚合，直接与三（二）乙醇胶的钠盐进行反应，制得交联的硫、氮杂冠醚型螫合树脂．提出了可能的反应机理．还研究了这类树脂对一些贵金属和非贵金属离子的吸附性能．比较了相应的含硫、氮和氧氮树脂吸附性能的差别．总的说来合硫氮的树脂对贵金属的吸附性能优于含氧、氮树脂．

两种新N-乙酸取代氮杂冠醚及其配合物的合成与性质的研究

以N-取代氮芥、水杨醛、二胺和溴乙酸为原料可以合成一系列的新N-乙酸取代氮杂冠醚。现合成的是其中两种H_2L^1和HL^2,并在无水甲醇中制得固体配合物CuL^1·2HClO_4·1.5H_2O、LaNO_3L^1·2HNO_3·6H_2O、EuNO_3L^1·HNO_3·7H_2O、CuClO_4L^2·HClO_4·1.5H_2O 和 CuNO_3L^2·HNO_3·2.5H_2O。用元素分析、IR和~1HNMR、UV-VIS光谱等方法研究了其组成和性质。

N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 。

二羧酸基取代三环氮杂冠醚的合成及其晶体结构

合成了一种新型的三环氮杂冠醚 4,13 二氧 1,7,10 ,16 四氮 1,16 :7,10 双亚乙基 9,18 二乙酸环十八烷 8,17 二酮 (C2 0 H3 2 N4 O8) ,在无水乙醇 -氯仿混合溶剂中培养出单晶 ,用X射线衍射法测定了晶体结构 .该晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1/c ,晶胞参数a =0 87474(17)nm ,b =1 396 7(3)nm ,c =0 9430 9(19)nm ;β =111 18(3)°;Z =4,V =1 0 744 (4 )nm3 ,Dc=1 4 11g/cm3 ,μ =0 110mm-1,F(0 0 0 ) =488,R1=0 0 6 78,wR2 =0 185 0 .

氮杂冠醚壳聚糖研究(Ⅲ)──双羟基中环二胺交联壳聚糖的制备

以壳聚糖为原料，与经环氧活化的双羟基中环二胺反应，制备了一种新型的氮杂冠醚交联壳聚糖。主要中间体及产物经红外光谱、X-射线粉末衍射等进行了确证。

N-(2-苦胺基乙基)单氮杂冠醚的合成

研究并比较了氮支套索型生色冠醚1a和1b两条不同的合成路线,结果表明,由N-苦基乙二胺(2)与1,11-二碘-3,6,9-三氧杂十一烷进行N-烷基化环化反应,可方便地制备N-(2-苦胺基乙基)单氮杂-12-冠-14-(1a),但按此法未能获得更大环的-15-冠-5(1b);若从N-对甲苯磺酰基乙二胺(6)或N-(2-对甲苯磺酰胺基乙基)二乙醇胺(7)出发,经环化、脱除对甲苯磺酰基而制得的N-(2-氨基乙基)单氮杂冠醚5a和5b分别与苦基氯反应,则可获得较高产率的生色冠醚1a和1b。

氮杂冠醚研究Ⅸ．双偶氮基开链冠醚的合成及紫外可见光谱研究

用邻硝基苯酚经过先桥接、还原，然后使生成的重氮盐分别与苯酚、取代苯酚和取代苯胺偶联的方法，合成了两类新型的双偶氮基开链有色冠醚，方法简便，产率高。在一定的酸性介质中，这类冠醚存在着铵琨互变异构，测定了它们在不同介质中的紫外－可见光谱，并对最大吸收峰进行归属。

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

将4种氮杂冠醚取代非对称双Schiff钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性.

含氮杂冠醚和核酸碱基双亲聚合物的合成及性能

设计合成了含氮杂冠醚和胸腺嘧啶的双亲聚合物聚[N,N-二乙氧基-1,10-二氮杂-18冠-6-5-甲基-胸腺嘧啶-异酞酸酯](PCTSE).用SEM观测到其在水溶液中自发聚集成直径为150～220nm的纳米球;用动态光散射测得PCTSE纳米球水溶液的粒径分布主要集中在130～240nm,用FTIR研究了PCTSE/腺嘌呤中胸腺嘧啶与底物腺嘌呤的分子识别作用,结果表明,聚合物中胸腺嘧啶环上C4O伸缩振动峰从1670cm-1位移至1664cm-1,表明胸腺嘧啶与腺嘌呤间形成了氢键.变温红外光谱表明,该峰又随温度的升高逐渐向高波数位移,最后位移到识别前的1670cm-1处,表明所形成的氢键断裂.