GC-MS法同时测定阿糖胞苷中氯甲烷、氯乙烷和2-氯丙烷的残留量

建立了气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定阿糖胞苷原料中潜在基因毒性杂质氯甲烷、氯乙烷和2-氯丙烷。采用的色谱柱为TRACETM TR-V1毛细管柱(60 m×0.25 mm,1.4μm),采用程序升温方式,在选择性离子检测(SIM)模式下,氯甲烷m/z为50,氯乙烷m/z为64,2-氯丙烷m/z为78,采用外标法进行定量。载气为氦气,顶空瓶平衡温度60℃,平衡时间30min,进样口温度100℃,分流进样,分流比4∶1。结果表明,氯甲烷、氯乙烷和2-氯丙烷分别在125~1000、125~1000和128~1025 ng/mL范围内线性关系良好(r≥0.999),检测限分别为37.5、37.5和38.4 ng/mL,定量限分别为125、125和128 ng/mL,回收率均在90.8%~104.8%范围内。建立的GC-MS测定方法专属、准确、灵敏,可用于阿糖胞苷原料药中氯甲烷、氯乙烷和2-氯丙烷残留量的同时测定。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧氯丙烷共聚合研究

研究了稀土配位催化剂对难以开环均聚和共聚的环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧氯丙烷（ＥＣＨ）的共聚合。发现稀土乙酰丙酮盐、环烷酸盐等与异丁基铝、水组成的络合催化剂有良好的催化活性，能制备得到类交替共聚物，产率高达６０％以上，分子量颇高（［η］＝０．１５ｄＬ／ｇ）。应用ＩＲ、（１３）ＣＮＭＲ、ＧＰＣ、ＶＰＯ等测试手段对共聚物的结构和分子量进行了表征，测定ＣＭＴ（１）与ＥＣＨ（２）共聚合的竞聚率分别为ｒ１＝０．０２２、ｒ２＝０．０９７。

N,N-二甲氨基氯丙烷盐酸盐合成工艺的研究

以1,3-溴氯丙烷和二甲胺为原料制备N,N-二甲氨基氯丙烷盐酸盐,通过调整反应投料比(二甲胺:1,3-溴氯丙烷=1.05:1),改进反应的后处理,以及用异丙醇重结晶,可以方便地得到产品盐,其纯度为99.3%(HPLC示差折光分析法),收率为87.1%.甲苯及未反应的原料可以方便地回收再使用.对工艺中的主要杂质进行分析,结构确证为N,N,N’,N’-四甲基丙二胺.

Fe^0-FeCl_3催化合成1,1,1,3,3-五氯丙烷的反应动力学

以Fe0-FeCl3为催化剂,对四氯化碳与氯乙烯调聚合成1,1,1,3,3-五氯丙烷进行反应动力学研究。考察了催化剂用量、助催化剂用量和反应温度对反应速率和反应选择性的影响。结果表明,在四氯化碳过量,100～115℃下反应对催化剂是一级、对氯乙烯是零级,反应活化能为156kJ/mol;而反应的选择性则与催化剂用量成正比关系。动力学结果表明该反应遵循链式氧化还原机理。

1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成工艺

研究了合成1，1，1，3，3-五氯丙烷的优化工艺条件。以四氯化碳和氯乙烯为原料，在催化剂氯化亚铜作用下，通过自由基加成反应合成出1，1，1，3，3-五氯丙烷，用NMR、GC-MS、GC等分析检测手段对目标产物进行了表征。研究得到合成反应的优化工艺条件为：乙腈为溶剂，用量为总物料质量的10%-20%，反应物料比n（四氯化碳）∶n（氯乙烯）=1∶0.3-0.4，反应温度为110-125℃，反应压力为0.5-1.0 MPa，反应时间为5-8 h，催化剂氯化亚铜的用量为氯乙烯质量的1.5%-3.5%，选用三乙醇胺为助催化剂，其用量与氯化亚铜的质量比为1∶1。1，1，1，3，3-五氯丙烷的得率为72%，产物纯度为98%。

急性三氯丙烷中毒及其临床病例分析

1，2，3-三氯丙烷（1，2，3-trichloropane，TCP）属脂肪族氯代烷烃类化合物，主要对中枢神经系统有抑制作用，对皮肤和眼有刺激作用，动物实验可引起心、肝、肾等脏器损害，其中毒病例既往临床报道很少，作者2008年内收治和外院会诊诊治了5起共37例三氯丙烷急性中毒患者，其中口服中毒病例常病情危重，临床接诊医师又缺乏临床经验，病死率高。现将本院收治的1例急性口服重度1，2，3-三氯丙烷中毒病例介绍如下。

氯化亚铜-三乙醇胺催化合成1,1,1,3,3-五氯丙烷

以四氯化碳和氯乙烯为原料,在催化剂氯化亚铜和助催化剂三乙醇胺作用下,通过自由基加成反应合成出1,1,1,3,3-五氯丙烷。考察了溶剂、催化剂和助催化剂对合成反应的影响,以及催化剂和助催化剂的相互作用后发现,助催化剂三乙醇胺的使用使反应得率提高了14%以上。用紫外吸收分光光度法检测加入三乙醇胺的Cu2C l2乙腈溶液,发现波长向紫外方向移动,且随着三乙醇胺加入量的增加,吸光度(ABS值)也随着增加,且吸收最大波长稳定在204 nm;三乙醇胺的加入量与吸光度(ABS)成正比,符合朗伯-比尔定律。研究证实了Cu2C l2和三乙醇胺络合物的形成。络合物的形成,使溶液中Cu2C l2的浓度提高,催化活性中心增加,有效的提高了产物得率。

1,3-溴氯丙烷的选择性反应

目的 通过合成 1-甲氧基 - 3-氯丙烷 ,确立烯丙氯的新合成方法。方法和结果 烯丙氯可由 1,3-溴氯丙烷和甲醇钠在甲醇中加热合成得到 ;在苯中回流则得到 1-甲氧基 - 3-氯丙烷。

环硫氯丙烷与氨反应合成巯基胺型螯合树脂及其吸附性能的研究

用环硫氯丙烷与氨水(或氨气)反应合成了一类新的巯基胺型螯合树脂。这类树脂对贵金属Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、pt(Ⅳ)等具有较好的吸附性能。在Ag(Ⅰ)—Cu(Ⅱ)—Zn(Ⅱ)—cd(Ⅱ)的混合溶液中,树脂只吸附Ag(Ⅰ),说明该树脂具有良好的吸附选择性。

聚环硫氯丙烷Mark-Houwink方程参数的测定

提出了利用多个宽分布聚合物试样的［η］和ＧＰＣ谱图在计算机上运用五点搜索法寻找［η］的最小偏差的程序来解得聚合物的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数的新方法．并应用此法确定了聚环硫氯丙烷在四氢呋喃溶液中３０℃下的ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ方程参数为：α＝０７７１，Ｋ＝０５９２×１０－４．经［η］的误差分析及ＶＰＯ证实，得到的Ｋ、α值是可靠的，用于计算［η］及分子量时，相对误差均在６％之内．

1,1,1,3,3-五氯丙烷的连续制备

主要阐述了在含铁催化剂作用下1,1,1,3,3-五氟丙烷的重要中间体1,1,1,3,3-五氯丙烷的连续调聚制备方法,并与间歇调聚比较所具有的优点。

螯合树脂研究——ⅩⅦ.环硫氯丙烷的合成及其聚合物的水解

本工作改进了由环氧氯丙烷与硫脲反应合成环硫氯丙烷的方法。用水作溶剂以代替文献报导的甲醇,简化了工艺流程。聚环硫氯丙烷在强碱下水解可以制得交联型含硫氧配位原子的螯合树脂,此树脂对银离子具有较好的吸附选择性。

稀土配位催化环硫氯丙烷与环氧丙烷开环共聚合研究

报道了稀土配位催化剂对环硫氯丙烷（ＣＭＴ）与环氧丙烷（ＰＯ）的共聚合．许多稀土化合物与三异丁基铝组成的催化体系都能使两者共聚；尤为突出的是Ｙ（Ｐ＿（２０４））＿３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－Ｈ＿２Ｏ催化体系对此共聚反应具有优良的催化活性，最大催化效率达６０００ｇ／ｍｏｌＹ，分子量较大（［η］达１．０ｄＬ／ｇ），产率在５０％以上．应用ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ等手段对共聚物进行了表征，测得ＣＭＴ（１）与ＰＯ（２）的共聚率分别为ｒ１＝０．０４１，ｒ２＝１．３７．

1,1,1,3,3-五氯丙烷气相氟化合成1,3,3,3-四氟丙烯过程的热力学研究

采用密度泛函理论,使用Materials Studio的DMol3模块,计算了1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)气相氟化生成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)反应体系中各反应的反应焓变和Gibbs自由能变;并通过比较不同温度下各反应的反应焓变和Gibbs自由能变,对反应过程进行了热力学分析.结果表明:HCC-240fa经过氟氯交换和脱HCl反应合成中间体1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233zd)的反应为热力学上可自发进行的反应,且产物以HCFC-1233zd(E)为主;低温有利于HCFC-1233zd与HF进行加成反应生成1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷(HFC-244fa),HFC-244fa可与HF进行氟氯交换反应合成1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);高温有利于HCFC-1233zd进行氟氯交换反应合成HFO-1234ze;HFC-244fa脱HCl反应和HFC-245fa脱HF反应均需要较高的反应温度,主产物为HFO-1234ze(E).

顶空—气相色谱法与吹扫捕集—气相色谱质谱联用法测定水中3种五氯丙烷

目的建立生活饮用水中3种五氯丙烷的顶空—气相色谱法和吹扫捕集—气相色谱质谱联用法。方法顶空—气相色谱法采用高纯氮气为载气,70℃振荡平衡15 min,采用电子捕获检测器,外标法定量;吹扫捕集—气相色谱质谱联用法采用高纯氦气为载气,室温下吹扫,采用选择离子监测模式,内标法定量;并对两种方法的检出限、精密度以及准确度进行评价。结果顶空—气相色谱法和吹扫捕集—气相色谱质谱联用法均能完全分离3种五氯丙烷,两种方法都有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。顶空—气相色谱法的检出限为(0.005~0.03)μg/L;回收率为86.4%~118%;精密度为1.9%~6.5%。吹扫捕集—气相色谱质谱联用法的检出限为(0.004~0.008)μg/L;回收率为80.5%~112%;精密度为0.9%~5.6%。结论两种方法均能较好的对饮用水中的五氯丙烷进行定性和定量分析,对实际样品的测定结果无显著性差异,适用于饮用水中五氯丙烷的分析测定.

1，2，3－三氯丙烷毒理学

１，２，３－三氯丙烷是一种中等毒性的卤代烷烃，主要损害心、肝、肾、等重要脏器，人们可以经过受污染的空气、水、食物而受到低浓度的损害，长期的动物实验证明慢性作用可致癌。本文重点讨论：１，２，３－三氯丙烷毒性作用特点，代谢动力学，生殖毒性和毒作用机理。

粉末活性炭工艺去除水中1,1,2,2,3-五氯丙烷

该文研究了1,1,2,2,3-五氯丙烷在粉末活性炭上的吸附特性,在纯水和原水中5倍国标浓度条件下,投炭量为20 mg/L,吸附30和60 min,水中1,1,2,2,3-五氯丙烷的浓度为0.029 7和0.031 0 mg/L,去除率为81.8%和79.3%。纯水、原水条件下,最大投炭量为80 mg/L条件下可以应对的1,1,2,2,3-五氯丙烷的最高质量浓度分别为0.78和0.61 mg/L。

空气中微量氯乙烷、氯丙烷气相色谱分析方法的研究

氯乙烷、氯丙烷系有害气体，在生产车间的空气中有时含量甚微，须先经过浓缩富集，才能得到满意的分析结果。本研究对富集吸附剂进行了实验选择，同时对加热解吸温度和时间等条件也进行了初步探讨。实验证明，以气相色谱加硅胶常温富集吸附的方法为好，其优点为方法简便易行。

急性三氯丙烷中毒性脑病1例报告

随着近年来国内建筑装潢业的发展，三氯丙烷中毒的病例逐渐增多；但大多以肝损害为主，脑损害的罕见。现报告1例急性三氯丙烷中毒性脑病患者如下。 1病例男，22岁，油漆工（3年）。因“头痛、恶心20余天，加重伴意识不清1周”于2010年2月23日入院。

2-氯丙烷生产工艺条件的优化

以盐酸和异丙醇为原料,无水ZnCl2为催化剂加热的条件下反应合成2-氯丙烷。研究了2-氯丙烷合成的原料的配比、反应温度、反应时间、催化剂的用量等对反应合成的影响因素。采用正交实验的方法对实验工艺进行优化,获得了2-氯丙烷最佳的合成工艺条件:物料配比∶n(异丙醇)∶n(盐酸)∶n(氯化锌)=(1.5∶1∶2),反应温度55℃,反应时间2h,2-氯丙烷的收率为83.5%,催化剂有较好的使用寿命。产品质量含量99%以上,水分含量0.1%以下,完全满足农药"残杀威"生产的要求。