高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝中的残留消解及膳食暴露风险评估

为明确高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝上施用后的残留行为和膳食暴露风险,研究基于规范田间残留试验、目标农药在芥蓝上残留分析方法,得到芥蓝中2种农药的残留水平,结合我国膳食结构不同性别/年龄组食物消费量及体重数据评估了高效氯氰菊酯和吡丙醚对各类消费人群的长期和短期膳食摄入风险。结果表明:高效氯氰菊酯和吡丙醚分别在0.01~1.0 mg/L和0.005~1.0 mg/L范围内线性关系良好,决定系数(R2)≥0.996 7。在3个添加水平下,芥蓝中2种农药的平均回收率为70.6%~113.4%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~8.5%,定量限均为0.01 mg/kg。10%高氯·吡丙醚微乳剂以推荐高剂量施药,高效氯氰菊酯和吡丙醚在芥蓝中的消解符合一级动力学,半衰期分别为3.9~10.1 d和4.8~6.3 d。最终残留试验结果表明,最后一次施药3、5、7、10 d后,芥蓝中高效氯氰菊酯的最终残留量≤0.904 mg/kg,吡丙醚的最终残留量≤0.202 mg/kg。膳食风险评估表明,我国不同人群的长期慢性暴露风险最大值为27.26%;短期急性暴露风险最大值为67.17%,表明对不同年龄段、不同性别人群健康不会产生不可接受的风险。

高效氟氯氰菊酯降解菌的分离与降解特性研究

[目的]筛选降解高效氟氯氰菊酯(β-CF)的微生物菌种资源,并研究其降解特性。[方法]利用梯度压力驯化法,从曾使用拟除虫菊酯类杀虫剂的土壤中富集筛选降解β-CF的候选菌株,通过形态学和基于16S rRNA基因序列系统发育分析鉴定其分类地位,采用单因素试验研究菌株对β-CF的耐受性和降解特性。[结果]筛选获得1株以β-CF为唯一碳源生长、环境适应能力强的细菌GM4,经鉴定该菌为嗜油不动杆菌(Acinetobacter oleivorans)。菌株GM4对β-CF的耐受浓度可以达到600 mg/L,在初始浓度50 mg/L、pH 8.0、接菌量10%、温度28℃条件下培养48 h后,对β-CF降解率为99.44%。[结论]菌株GM4能高效降解β-CF,是环境中β-CF类农药残留生物修复的优良种质资源。

棕色绿僵菌与高效氯氰菊酯复配杀蝇蛆的增效作用

为了研究棕色绿僵菌(Metarhizium brunneum)与高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)复配在蝇蛆防控中的应用,试验测定了高效氯氰菊酯和棕色绿僵菌的相容性,以及单一棕色绿僵菌组、棕色绿僵菌与高效氯氰菊酯复配制剂组杀蝇蛆毒性试验。结果表明,即使在较高浓度的下,高效氯氰菊酯对棕色绿僵菌的菌丝生长情况、孢子萌发率和孢子产量等无显著影响;高效氯氰菊酯与棕色绿僵菌联合使用确实可以增加棕色绿僵菌对蝇蛆的致死率,其中孢子浓度为1×10^(8)个/mL、1×10^(7)个/mL对蝇蛆的累计死亡率分别从90.0%、86.7%提高到100%;孢子浓度为1×10^(6)个/mL、1×10^(5)个/mL、1×10^(4)个/mL的累计死亡率分别从86.7%、50%和36.7%提高到93.3%、70%和63.3%。说明棕色绿僵菌与高效氯氰菊酯相容性良好,可以一起使用。低剂量的高效氯氰菊酯与棕色绿僵菌联用应用可以降低高效氯氰菊酯的使用量并提高生物防治效果。

液相色谱-气相色谱质谱联用法分析氯氰菊酯农药手性异构体

目的建立氯氰菊酯的8种对映异构体手性拆分方法。方法采用液相色谱-气相色谱-质谱联用法,通过Chiralcel OD-3[纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)]手性柱,得到8种氯氰菊酯异构体的7个色谱峰,分为两组分析。采用液相色谱-气相色谱-质谱联用系统,将两个分离组分别通过进样针模式的LC-GC接口在线注入PTV进样口中实现浓缩,再使用气相色谱串联质谱方法进行异构体的完全分离。结果实现了氯氰菊酯8个对映异构体的完全分离。结论开发的液相色谱-气相色谱-质谱联用方法能够实现氯氰菊酯8种异构体的完全拆分,缩短了分析时间,提高了分离效率。

园林土壤中氯氰菊酯残留量测定的不确定度评定分析

不确定度评定分析对于检测方法的改进和定量评价检测结果的质量具有重要意义。采用分散固相萃取-气相色谱法测定园林土壤中氯氰菊酯的残留量,对测定过程中产生不确定度的主要来源进行分析,包括样品重复测量、标准溶液配制、标准曲线拟合、样品称量和前处理、回收率和气相色谱仪测定,并对各分量进行量化、合成与扩展。结果显示,氯氰菊酯农药在0.10 mg/kg添加水平下,各分量的相对标准不确定度分别为7.03×10^(-3),3.00×10^(-2),1.63×10^(-2),8.17×10^(-3),1.12×10^(-2),1.32×10^(-2)和8.66×10^(-3);相对合成标准不确定度为9.72×10^(-3),扩展不确定度为0.0018 mg/kg;当置信水平为95%(k=2)时,测定结果可表示为(0.090±0.0018)mg/kg。通过评定发现,不确定度的主要影响因素是标准溶液的配制、标准曲线的拟合和回收率,提示在样品检测过程中需严格控制这几个环节。该研究为分散固相萃取-气相色谱技术测定园林土壤中氯氰菊酯残留量检测方法的改进和检测结果的评价提供了参考。

清洗及烹饪对芥菜和普通白菜中残留虫螨腈和高效氯氰菊酯膳食暴露风险的影响

为明确不同清洗和烹饪方式对芥菜和普通白菜中残留2种脂溶性农药(虫螨腈和高效氯氰菊酯)膳食暴露风险的影响,模拟厨房常用5种清洗方式(食用盐水、食用小苏打水、淘米水、自来水、食用醋水溶液)分别清洗芥菜和普通白菜,以及4种烹饪方式(煮、蒸、炒、腌制)烹饪加工后,利用QuEChERS样品前处理及气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)、超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法检测样品加工前后虫螨腈和高效氯氰菊酯的残留量变化,计算加工因子,并根据我国3个代表性人群(儿童、育龄妇女、一般人群)的膳食数据,估算加工前后农药膳食暴露量变化以及对长期膳食暴露风险的贡献率(ADIi%)和短期膳食暴露风险(%ARfD)的影响,评价了清洗和烹饪加工过程对减少农药残留膳食暴露风险以及降低膳食暴露风险评估不确定性的作用。结果表明:芥菜采用食用小苏打水清洗,普通白菜采用食用盐水清洗,对2种农药残留的去除效果最好,显著优于自来水清洗;经过清洗、烹饪后,其加工因子(PFTotal)在芥菜中介于0.06~0.24(虫螨腈)和0.04~0.11(高效氯氰菊酯)之间,在普通白菜中介于0.05~0.21(虫螨腈)和0.06~0.11(高效氯氰菊酯)之间,清洗及烹饪加工使得2种农药的估算暴露风险值降低了76%~96%。研究表明,日常厨房加工可不同程度降低虫螨腈和高效氯氰菊酯残留对我国代表性人群的长期及短期膳食暴露风险,针对芥菜和普通白菜而言,厨房加工可使高效氯氰菊酯残留的%ARfD<100%,但不能使虫螨腈残留的%ARfD<100%。

氯氰菊酯在黄瓜中的残留消解特性研究

为了分析有机氯农药残留沉积量受栽培条件和气候微环境影响造成的差异,采用随机区组试验方法,研究探讨了4.5%高效氯氰菊酯乳油1600、800倍液在日光温室和露地条件下黄瓜中的残留消解特性。结果表明,在露地和日光温室栽培黄瓜上茎叶喷布4.5%高效氯氰菊酯乳油1600、800倍液后,初始沉积量差异较大,剂量越大初始沉积量越高。露地喷药5 d和7 d后、日光温室喷药5 d后的残留量均降低到GB2763—2012规定的MRL值以下,符合7 d安全间隔期标准,符合蔬菜质量安全标准。2种剂量喷洒后残留量降解到最大限量标准值所需要的时间分别为露地栽培3.8 d和4.7 d,日光温室3.0 d和4.2 d。可见,4.5%高效氯氰菊酯乳油1600、800倍液均可在蔬菜上应用。

二氧化钛复合涂膜的制备及其对氯氰菊酯农药的降解性能研究

利用二氧化钛制备出壳聚糖-二氧化钛-氧化锌复合膜和二氧化钛塑料固定化膜材料,对其清除自由基作用进行研究,然后以光催化降解污染的氯氰菊酯农药,研究复合材料对氯氰菊酯的降解情况。结果表明:在4℃的条件下,TiO_(2)和ZnO混合材料对自由基的清除率为58.72%;用壳聚糖-二氧化钛-氧化锌复合膜处理白菜样品,氯氰菊酯的降解率为40.78%。

犬高效氯氰菊酯急性中毒的救治1例

高效氯氰菊酯(β-CP)是合氰基的型拟除虫菊酯类(cP)化学农药,因其稳定性和高效性被广泛应用防治鳞翅目害虫,滞留药效为60~75天。CP属于神经毒剂,既往的研究表明,可造成哺乳动物的多系统毒性损伤及氧化损伤。此类毒物在动物体内的毒代动力学过程中,直接作用于神经末植和肾上腺髓质,经肝脏水解、氧化降解,代谢排泄缓慢。

橘小实蝇对高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素的交互抗性

【目的】目前化学防治是果树重大害虫橘小实蝇Bactrocera dorsalis的主要防治措施。本研究旨在明确橘小实蝇高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素抗性品系成虫对高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素3种杀虫剂的抗性,分别对其他2种杀虫剂的交互抗性及其抗性遗传规律,为果园轮换用药开展防治和抗性治理等工作提供理论支持。【方法】从野外采集橘小实蝇幼虫,在实验室内饲养52代以上,应用药膜法测定成虫对杀虫剂的敏感度;采用群体筛选法逐代抗性汰选至52代,建立橘小实蝇抗药性品系;采用药膜法测定橘小实蝇高效氯氰菊酯抗性品系、敌百虫抗性品系和阿维菌素抗性品系成虫分别对另外2种杀虫剂的交互抗性水平;将高效氯氰菊酯抗性品系、敌百虫抗性品系和阿维菌素抗性品系成虫进行正反两两杂交,通过对各杂交处理F1代成虫进行生物测定以判定抗性遗传规律。【结果】研究发现橘小实蝇高效氯氰菊酯、抗敌百虫和阿维菌素抗性品系成虫分别对另外两种杀虫剂均存在一定程度的交互抗性。其中,高效氯氰菊酯抗性品系成虫对敌百虫存在中等水平的交互抗性,抗性倍数(resistance multiple, Rm)为15.61;对阿维菌素则为低水平交互抗性,Rm为6.67;敌百虫和阿维菌素对高效氯氰菊酯抗性品系成虫的致死中浓度(median lethal concentration, LC50)值分别为54.58和25.30 mg/L。敌百虫抗性品系成虫对高效氯氰菊酯和阿维菌素均存在低水平交互抗性,Rm分别为9.15和6.18;高效氯氰菊酯和阿维菌素对敌百虫抗性品系成虫的LC50值分别为43.12和23.35 mg/L。阿维菌素抗性品系成虫对高效氯氰菊酯和敌百虫同样存在低水平交互抗性,Rm分别为8.74和3.58;高效氯氰菊酯和敌百虫对阿维菌素抗性品系的LC50值分别为41.18和12.52 mg/L。橘小实蝇高效氯氰菊酯抗性品系与敌百虫抗性品系进行正反交时其F1代成虫的抗性衰退率分别为33.52%和56.42%,与阿维菌素抗性品系正反交时其F1代成虫抗性衰退率分别为8.49%和84.25%。敌百虫抗性品系与高效氯氰菊酯抗性品系正反交时其F1代成虫的抗性衰退率分别为21.41%和81.47%,与阿维菌素抗性品系正反交时F1代成虫的抗性衰退率则为38.00%和79.00%。阿维菌素抗性品系与高效氯氰菊酯抗性品系、敌百虫抗性品系正交时F1代成虫的抗性衰退率分别为3.62%和12.77%,与亲本相比变化不大;反交时F1代成虫的抗性衰退率分别为65.45%和62.29%。【结论】橘小实蝇高效氯氰菊酯抗性品系对敌百虫存在中等水平的交互抗性,对阿维菌素则为低水平交互抗性;敌百虫抗性品系对高效氯氰菊酯和阿维菌素均存在低水平交互抗性;阿维菌素抗性品系对高效氯氰菊酯和敌百虫同样存在低水平交互抗性。橘小实蝇对高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素的抗性遗传明显偏向母系遗传规律。本研究测定和明确了橘小实蝇高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素抗性品系对高效氯氰菊酯、敌百虫和阿维菌素3种杀虫剂的抗性水平、分别对其他2种杀虫剂的交互抗性水平及抗性遗传规律,对延缓该虫抗药性、指导田间杀虫剂使用提供了理论依据,对抗药性治理工作具有实践指导意义。

氯氰菊酯对脊尾白虾的致死和毒性效应研究

氯氰菊酯(cypermethrin,CYP)是农业生产活动中常用的拟除虫菊酯类杀虫剂,对水生甲壳动物具有高毒性。为探究氯氰菊酯对海洋甲壳动物的毒性作用,本研究以脊尾白虾为研究对象,通过96 h-LC 50与环境浓度相结合,探究了不同浓度氯氰菊酯暴露10 d后,对脊尾白虾肝胰腺组织结构及损伤水平、解毒代谢过程和抗氧化能力的影响,以及组织内钠钾ATP酶(Na+/K+-ATPase)和乙酰胆碱酯酶(acetylcholinesterase,AChE)的活性,获得氯氰菊酯暴露下脊尾白虾毒理响应特征。研究结果显示,氯氰菊酯对脊尾白虾24 h、48 h、72 h和96 h的LC 50分别为65、50、38和32 ng·L^(-1),属于剧毒物质。不同浓度氯氰菊酯暴露6 d后,脊尾白虾肝胰腺组织结构被破环,出现基膜断裂、空泡化及细胞坏死等现象。16 ng·L^(-1)和32 ng·L^(-1)氯氰菊酯暴露下,脊尾白虾Ⅰ相代谢酶7-乙氧基-异吩噁唑酮-脱乙基酶(ethoxyresorufin-O-deethylase,EROD)和Ⅱ相代谢酶谷胱甘肽S-转移酶(glutathione S-transferase,GST)活性表现出先升高后抑制的趋势;在16 ng·L^(-1)氯氰菊酯暴露下,超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)活性抑制诱导交替出现,而过氧化氢酶(catalase,CAT)活性和总抗氧化能力(total antioxidant capacity,T-AOC)均出现先诱导后抑制现象;机体内的丙二醛(malondialdehyde,MDA)和8-羟基脱氧鸟苷(8-hydroxydeoxyguanosine,8-OHdG)含量显著高于对照组水平,且具有剂量依赖效应;32 ng·L^(-1)氯氰菊酯暴露下,Na+/K+-ATPase和AChE活性在实验周期内均被显著抑制。综上所述,氯氰菊酯对脊尾白虾属于剧毒物质,暴露会导致脊尾白虾肝胰腺不同程度的组织结构损伤,引起体内产生氧化应激响应,造成生物大分子氧化损伤,影响解毒代谢过程,导致机体渗透压调节的失衡和神经信号传导紊乱。本研究结果补充了氯氰菊酯对海洋甲壳动物的急性毒性数据,为近岸海域和河口区SPs的生态风险评估提供理论依据。

1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂特种药肥对小麦虫害防治及生长影响试验

噻虫胺是一种新烟碱类杀虫剂,是一类高效安全、高选择性的新型杀虫剂,具有触杀、胃毒和内吸活性;氟氯氰菊酯是一种含氟、低毒并有一定抑螨活性的合成拟除虫菊酯杀虫剂,具有触杀和胃毒作用,无内吸及熏蒸作用,杀虫谱广,击倒迅速,持效期长。为了探索1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂特种药肥对小麦虫害及生长影响,将1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂设置成不同处理进行小麦大田试验,研究其对小麦害虫的防治效果,并观察对小麦生长的影响。研究结果表明,1%噻虫胺·氟氯氰菊酯颗粒剂对小麦地下害虫防治率88.30%±0.98%,对蚜虫防治率80.51%,而且对小麦具有明显的增产作用,最高增产率9.59%。

气相色谱法测定水产品中氯氰菊酯残留量的不确定度评定

对气相色谱法测定水产品中氯氰菊酯残留量的测量不确定度进行评定。根据测定方法建立数学模型,分析不确定度的来源,计算合成不确定度及扩展不确定度。结果表明,在95%置信区间,水产品中氯氰菊酯残留量为(4.77±0.44)μg/kg(k=2)。指出,标准溶液配制、标准曲线拟合和前处理过程是不确定度的主要来源。提出,在日常检验过程中,应通过使用精度更高的量器、选择合适的标准曲线浓度范围、规范标准溶液配制过程等措施,提高检测结果的准确度。

甲维盐·氯氰菊酯复配农药中氯氰菊酯测定方法的探讨

在甲维盐‧氯氰菊酯复配农药中,部分氯氰菊酯会转化成氯氰菊酯的异构体,导致检测结果偏低。本方法在试样溶液中加入适量的盐酸,以增强氯氰菊酯的稳定性,得到了较好的测定结果。对方法的精密度和准确度进行了评价,精密度较高,变异系数小于0.5%,回收率在98.1%~100.1%之间。

HPLC-MS/MS法同时测定水体中残杀威和高效氯氰菊酯含量

利用高效液相色谱-三重四极杆质谱仪建立水体中残杀威和高效氯氰菊酯含量检测方法。采用高效液相色谱串联质谱法,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液(90%+10%)为流动相,使用以Eclipse Plus C18填充的色谱柱和质谱检测器,对水体中的残杀威和高效氯氰菊酯进行测定,外标法定量。结果表明:残杀威和高效氯氰菊酯分别在0.94~47.10、0.63~31.29μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数分别为0.9991和0.9994,变异系数分别为0.52%和2.05%,高质量浓度水平的平均回收率分别为102.26%和102.44%,低质量浓度水平的平均回收率分别为90.74%和98.24%。该方法具有操作简便、分离效果好、快速等优点,线性关系、准确度、精密度和灵敏度均满足要求,可用于水体中残留检测和水生生态环境毒理研究。

四川裂腹鱼苗对高效氯氰菊酯急性毒性的耐受性研究

高效氯氰菊酯作为一种常用的广谱杀虫剂,在渔业养殖中对寄生虫疾病的防治有良好的效果;但由于其毒性较强,养殖户在选用时较为谨慎。近年来受水域环境污染、水工建筑、过度捕捞等影响,野生四川裂腹鱼种群数量及分布区域急剧减少。目前,高效氯氰菊酯对鱼类急性毒性的研究和报道多集中在草鱼、鲤、鲫及斑马鱼等常见鱼类,而未见关于四川裂腹鱼对高效氯氰菊酯急性毒性耐受性的研究和资料。

氯氰菊酯反倾销案初步抽样结果

2024年5月7日,商务部对原产于印度的进口氯氰菊酯进行反倾销立案调查。2024年5月27日,该案倾销调查登记参加调查时间截止,印度多家公司登记参加调查。根据《反倾销调查抽样暂行规则》,调查机关拟采用抽样方法对印度登记参加调查的公司进行调查。

海洋生物体中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留测定的不确定度分析

根据计量的不确定度判断方法和表示理论,在标准溶液、试样称重、样品定容、标定曲线、仪器检测和试样测量六大领域,对气相色谱法检测的海洋生物体中溴氰菊酯、氰戊菊酯、次溴氰菊酯等有机物的不确定性分析与评价。结果表明,标准曲线所用溶液配制过程对测量结果的不确定度贡献较大,占总比重的28%。样品重复性测定和仪器重复性测量也引入了较多的不确定度,这为准确测量海洋生物体中的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯,减少测量不确定度,提升测量精度提供改进方向。

金沙鲈鲤鱼苗对高效氯氰菊酯急性毒性耐受性研究

金沙鲈鲤属鲤形目、鲤科、鲈鲤属,俗称大花鱼、黄鱼、花鲈鲤,主要分布于江、青衣江、金沙江下游、雅磐江、乌江等水系,是国家二级保护动物和长江上游特有珍稀鱼类。受水域环境污染、水电梯级开发、过度捕捞等影响,金沙鲈鲤自然资源量急剧下降,已被列为中国脊椎动物红色名录濒危(EN)物种和世界自然保护联盟(IUCN)濒危物种红色名录近危(NT)物种。

4.5%高效氯氰菊酯可乳化粉剂对黄瓜蚜虫的防治效果

该试验采用流点法、因素轮选法对乳化剂、分散剂、载体等关键助剂进行筛选,确定了4.5%高效氯氰菊酯可乳化粉剂的最佳配方,并通过药效试验测定其对黄瓜蚜虫的防治效果。结果表明,最佳配方组成为高效氯氰菊酯原药4.5%、溶剂二甲苯10%、农乳1200 5%、农乳1601 5%、EFW 2%、木质素磺酸钠1%、sp-2836 3%、白炭黑30%、活性白土20%。该配方制剂对黄瓜蚜虫的防效与乳油相当,药后7天防效达98.89%,具有较好的开发前景。