超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐

建立超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐。样品以少量水稀释分散后,加入乙腈提取,经PRIME HLB小柱净化,用Waters Torus DEA色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以同位素内标法定量。在各自的线性范围内,氯酸盐、高氯酸盐的质量浓度与氯酸盐、高氯酸盐和相应同位素内标物的色谱峰面积比线性关系良好,相关系数均大于0.999。氯酸盐的检出限为3.0μg/kg,定量限为10μg/kg,高氯酸盐的检出限为1.5μg/kg,定量限为4.5μg/kg,平均回收率为88.9%~97.1%,相对标准偏差为2.9%~7.4%(n=6)。该方法简便、快速,适用于蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐的同时快速检测。

液相色谱-串联质谱法与离子色谱-串联质谱法测定食品中氯酸盐和高氯酸盐方法比较研究

目的考察离子色谱-串联质谱法(ion chromatography-tandem mass spectrometry,IC-MS/MS)和液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)在测定不同食品中氯酸盐和高氯酸盐的一致性。方法利用乙腈/水(3:2,V:V)提取鸡蛋、奶粉和菠菜中的目标物,经石墨化炭黑(graphitized carbon black,GCB)小柱净化,以IonPac^(TM)AS20离子色谱柱和CSHTMFluoro-Phenyl液相色谱柱为分析柱,三重四极杆质谱仪检测,内标法定量。对两种方法测得的数据进行正态性检验和差异性分析。比较两种方法的保留时间漂移,考察色谱稳定性。对两种方法测得的浓度进行线性回归和Bland-Altman(B-A)图可视化考察方法一致性。结果两种方法测得氯酸盐(高氯酸盐)的质量浓度在1~500(0.1~50.0)μg/L范围内线性良好(r^(2)>0.999)。IC-MS/MS与LC-MS/MS测定高氯酸盐的定量限均为0.5μg/kg,氯酸盐的定量限分别为5.7μg/kg和4.2μg/kg。回收率范围分别为82.3%~107.4%和94.8%~109.4%,相对标准偏差分别为1.5%~13.6%和1.2%~9.6%。IC-MS/MS(LC-MS/MS)测得鸡蛋、奶粉、菠菜中氯酸盐和高氯酸盐的基质效应分别为12.1%(22.1%)、9.0%(27.4%)、-24.0%(-11.8%)和-16.8%(-18.5%)、-18.6%(-28.4%)、-20.2%(-21.1%)。线性回归法显示两种方法测定氯酸盐和高氯酸盐浓度的回归曲线斜率分别为1.0144和1.0908。B-A图显示绝大多数数据点位于平均值±1.96标准偏差范围。结论两种方法的准确度和精密度均符合化学检验方法验证通则的要求,两种方法测得的氯酸盐、高氯酸盐浓度结果基本一致,但氯酸盐在LC-MS/MS系统中的保留时间稳定性更好,IC-MS/MS在测定食品中氯酸盐、高氯酸盐时的抗基质干扰能力更强。

离子色谱法在测定生活饮用水中氯酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、澳酸盐的应用探析

建立离子色谱法-氢氧根系统淋洗液测定生活饮用水中的亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐以及溴酸盐。选用IonPac?AS19色谱柱 (250 mm × 4 mm),以 KOH 溶液为淋洗液,采用电导检测器进行测定。通过数理统计进行实验分析,分别对ClO2-、ClO3-、BrO3-、ClO4-等实验对象的最低检出限、标准曲线以及检测精密度、准确度等项目进行分析。各阴离子在一定浓度范围内与峰面积呈良好线的性关系,相关系数均不小于0.999,方法检出限依次分别为0.001 mg/L、0.003 mg/L、0.005 mg/L、0.003 mg/L。ClO2-、ClO3-、BrO3-、ClO4- 6次重复测定结果的相对标准偏差依次为1.58 % ~ 2.97 %、1.59 % ~ 2.33 %、0 % ~ 2.00 %、0 % ~ 4.08 %,ClO2-、ClO3-、BrO3-、ClO4- 6次重复测定结果的相对误差依次为0%- 1.00%、0.33%- 1.00%、0%- 0.50%、0%- 2.00%,实际样品加标回收率依次分别为97.1 %、97.7 %、97.3 %、96.7 %。数据显示,本方法具有灵敏度高、简便、快捷等优势,适用于生活饮用水中ClO2-;ClO3-;BrO3-;ClO4-等指标的检测。

乳及乳制品中高氯酸盐、氯酸盐的危害和原因分析

高氯酸盐和氯酸盐存在于许多食品中,包括生鲜乳和乳制品。高氯酸盐广泛存在于周围环境,特别是水生系统如地下水、饮用水、地表水、果汁、蔬菜以及乳制品。高氯酸盐可以通过多种途径进入人体,包括饮食和吸入。生鲜乳和乳制品中氯酸盐的存在可能是由于使用氯化水和食品加工级别的水和氯化洗涤剂清洗工艺设备。高氯酸盐和氯酸盐抑制人类的碘摄取和高铁血红蛋白的形成有关,婴儿和幼儿是高危人群。本文综述高氯酸盐和氯酸盐对人体的危害以及可能引起生鲜乳及乳制品中高氯酸盐和氯酸盐含量增高的原因。

婴幼儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐污染情况的调查分析

对婴配奶粉中氯酸盐和高氯酸盐的污染情况进行调查分析,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)法,同位素内标法定量测定,对测定结果进行分析。结果显示,婴配奶粉中氯酸盐的检出率为49.8%,高氯酸盐的检出率为34.4%,氯酸盐的检出率高于高氯酸盐。不同段数婴配奶粉氯酸盐和高氯酸盐的平均暴露量随着段数的增加呈下降趋势。1、2段婴配奶粉氯酸盐超过限量占比均超过10%,3段婴配奶粉氯酸盐超过限量占比在10%以下。不同段数婴配奶粉高氯酸盐超过限量占比均在10%以下。婴配羊奶粉中氯酸盐超过限量占比高达22.1%,高氯酸盐超过限量占比高达23.2%。对0~12月龄的婴儿,氯酸盐摄入的健康风险需引起重点关注。高氯酸盐污染风险相对较低,但是婴配羊奶粉氯酸盐和高氯酸盐污染较为严重。

两电子水氧化反应抑制掺硼金刚石电极氧化有机物过程中氯酸盐和高氯酸盐的生成

掺硼金刚石(BDD)具有羟基自由基(·OH)产率高、稳定性好的优点,作为电极材料被广泛应用于难降解有机物的处理。但BDD电极在处理含氯介质时产生的高毒性副产物——氯酸盐(ClO_(3)^(-))和高氯酸盐(ClO_(4)^(-))是限制其广泛应用的关键障碍之一。本文通过两电子水氧化反应(2e^(-)WOR)来控制BDD电极氧化过程中ClO_(3)^(-)和ClO_(4)^(-)的产生。同时,以一种广泛使用的除草剂——阿特拉津(ATZ)为模型污染物,探究2e^(-)WOR对有机物降解效果的影响。研究表明,NaHCO_(3)作为电解质可以有效催化BDD电极上的2e^(-)WOR,进而降低电解过程中活性氯、ClO_(3)^(-)和ClO_(4)^(-)的浓度。添加10mmol/L NaHCO_(3)后,活性氯浓度下降了60.3%,ClO_(3)^(-)和ClO_(4)^(-)的生成速率常数分别下降10.2%和39.2%。当添加50mmol/L和100mmol/L NaHCO_(3)时,活性氯的生成被完全抑制,ClO_(3)^(-)的生成速率常数分别降低了60.0%和72.5%,ClO_(4)^(-)的生成速率常数分别降低了66.2%和72.6%。2e^(-)WOR对ClO_(3)^(-)和ClO_(4)^(-)抑制作用的机理有两个方面:①2e^(-)WOR产生的H2O2与活性氯反应,降低了关键中间物的浓度,进而控制了ClO_(3)^(-)和ClO_(4)^(-)的生成;②HCO_(3)^(-)与ClO_(3)^(-)竞争·OH反应,降低了ClO_(3)^(-)向ClO_(4)^(-)的转化速率。研究发现,适量添加NaHCO_(3)有利于ATZ的降解。添加10mmol/L和50mmol/L NaHCO_(3)后,ATZ的降解动力学常数分别提高了27.2%和53.8%。甲醇猝灭实验表明,NaHCO_(3)的添加促进了溶液本体中ATZ的降解。

离子交换色谱-串联质谱法快速测定茶叶中氯酸盐和高氯酸盐

目前,氯酸盐和高氯酸盐作为新型持久性环境污染物受到了广泛关注。茶树在我国有大面积种植,而在受高氯酸盐污染的土壤中,其含有的氯酸盐和高氯酸盐可在茶树中富集,鉴于氯酸盐和高氯酸盐对人体具有的潜在健康风险,因此亟需建立一种茶叶中氯酸盐和高氯酸盐残留量的快速检测方法。本文建立了茶叶中氯酸盐和高氯酸盐残留量的离子交换色谱-串联质谱检测方法。本研究优选Oasis PRiME HLB SPE柱对样品提取液进行净化,使用AceChrom Hybri-A(150 mm×21 mm,50μm)作为离子交换色谱柱,以100 mmol/L乙酸铵-乙腈(40∶60,v/v)作为流动相,在电喷雾负离子和MRM模式下,对目标物实现快速、准确的定性分析,并采用内标法定量。研究结果表明:当氯酸盐与高氯酸盐分别在200~200μg/L和100~100μg/L范围内时,方法的线性关系良好(r2>09990);在低、中、高3个加标水平下,氯酸盐和高氯酸盐平均回收率为8854%~9725%,方法的检出限分别为120μg/kg和80μg/kg,方法的定量限分别为400μg/kg和266μg/kg。该方法简单、快速、灵敏、准确,能够满足大批量茶叶样品中氯酸盐和高氯酸盐的快速筛查与定量分析。

浙江饮用水高氯酸盐指数及初步风险评价

研究建立一种基于离子色谱抑制电导法的检测体系,用以分析杭州市及浙江省其他地区地表水和瓶装饮用水中高氯酸盐的含量。通过应用美国环保署推荐的健康风险评估模型,对居民通过饮用水摄入高氯酸盐可能带来的健康风险进行评价。研究结果显示,在所涉及的采样点中,浙江省地表水普遍含有高氯酸盐,浓度范围在0.2~43.36μg/L区间,低于国家生活饮用水70μg/L含量的标准;在瓶装饮用水样本中,高氯酸盐的检出率较高,但其浓度均低于2.04μg/L,满足安全饮用标准。健康风险评估结果表明,通过地表水摄入的高氯酸盐对儿童和成人的健康风险值≥1,表明存在潜在的健康威胁;而瓶装饮用水中的高氯酸盐摄入对儿童及成人的危害商数≤0.1,不会对人体健康造成威胁。由此可见,瓶装水作为日常饮用是安全的。

次氯酸盐氧化耦合FeCl_(3)絮凝调节改善污泥脱水

采用次氯酸盐耦合FeCl_(3)絮凝对污泥脱水性能进行研究,通过单因素实验确定了最佳预处理条件,采用zeta电位、蛋白质多糖、DNA含量、磁场核共振、三维荧光以及细胞可视化等表征手段,分析阐明了该预处理促进污泥脱水性能提高的作用机理,利用Pearson相关性分析进一步分析促进污泥脱水性能改善的原因。结果表明:在NaClO投加量为50mg/g TS(含固率),FeCl_(3)投加量为100mg/g TS条件下污泥脱水效率达到最高,污泥比阻与毛细吸水时间(CST)分别由原污泥的2.45×10^(12)m/kg和119.7s降低至9.3×10^(11)m/kg和27.9s,污泥的水分损失量最多,脱水速率最快。在氧化与絮凝的共同作用下,污泥的胞外聚合物(EPS)结构被破坏,污泥颗粒松散,内部结合水被释放。污泥中DNA含量的增加和污泥的可视化分析表明,絮体中微生物细胞膜被破坏,导致胞内水释放,从而提高活性污泥的脱水效率。

呼和浩特市居民日常食用蔬菜中高氯酸盐污染调查

为掌握呼和浩特地区蔬菜高氯酸盐污染的基本情况,分析其对人体的健康风险,在呼和浩特市随机采集92份蔬菜样品,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定高氯酸盐含量,计算危害商数,评价蔬菜中高氯酸盐对人体的健康风险。结果发现,92份蔬菜样品中有53份检测出高氯酸盐,检出率57.6%,浓度范围为ND~1.076 mg·kg^(-1)。白菜类蔬菜是高氯酸盐检出浓度最高的蔬菜类别,且高氯酸盐检出率为72.7%;种植环节蔬菜高氯酸盐检出率为81.0%,流通环节为38.0%,根据欧盟蔬菜高氯酸盐限量值判定,其超标率为27.2%。呼和浩特地区经蔬菜途径摄入高氯酸盐对人体的危害商数小于1,高氯酸盐污染水平可接受,相对安全。

重庆市饮水中亚氯酸盐和氯酸盐空间分布特征及水质风险

目的分析2019—2021年重庆市使用二氧化氯消毒的饮用水中亚氯酸盐和氯酸盐的空间分布特征及水质风险,探讨影响亚氯酸盐和氯酸盐分布的因素。方法采用二氧化氯消毒副产物水质风险指数法和空间相关性分析对重庆市12135份生活饮用水中亚氯酸盐和氯酸盐空间分布特征与水质风险进行评价。结果亚氯酸盐检出率为75.48%(9159/12135),超标率为5.70%,中位数为0.14 mg/L,检出范围为ND~13.9 mg/L;氯酸盐检出率为75.07%(9110/12135),超标率为6.39%,中位数为0.15 mg/L,检出范围为ND~14.71 mg/L;亚氯酸盐和氯酸盐水质风险较高的区域主要集中在重庆北部和西部,与2019年相比,2021年水质状况有所改善,但东北和东南部的个别区县出现恶化。亚氯酸盐和氯酸盐水质风险指数存在区域聚集性,高-高聚集区主要分布在重庆西部地区。结论2019—2021年重庆市生活饮用水中亚氯酸盐和氯酸盐污染状况总体较好,但北部和西部部分地区水质风险指数较高。

离子色谱法测定生活饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸和氯酸盐

目的:建立离子色谱法对生活饮用水中的二氯乙酸、三氯乙酸和氯酸盐进行同时测定。方法:选择AS19离子色谱柱作为分析柱,氢氧化钾淋洗液体系,浓度范围在6~40 mmol/L之间进行梯度淋洗,进样体积500μL,流速1.0 mL/min;水样经Ag/H净化柱处理和0.2μm滤膜过滤后,进行离子色谱分析。结果:二氯乙酸、三氯乙酸和氯酸盐在5~100μg/L范围内线性关系良好,r≥0.999,检出限分别为0.97μg/L、2.29μg/L、0.75μg/L,回收率在93.0%~99.7%之间,相对标准偏差≤1.74%。结论:该方法操作简单、灵敏度高、准确性好,适用于日常监测任务。

热水浴提取结合UPLC-MS/MS同时测定枸杞中氯酸盐和高氯酸盐

该研究建立了热水浴提取-分散固相萃取(DSPE)净化-超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定枸杞干果、鲜果中氯酸盐和高氯酸盐含量的方法。试样用7 m L超纯水在60℃水浴中振荡提取30 min后,加入13 m L甲醇涡旋5 min,离心后上清液用C18和石墨化碳黑(GCB)组合分散固相萃取净化,净化液在电喷雾负离子源和多反应监测(MRM)模式下测定,基质外标法定量。结果表明,枸杞干果、鲜果中氯酸盐和高氯酸盐均分别在1.0~100.0 ng/mL、0.5~100.0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数R2分别为0.998 9和0.999 2及0.998 4和0.999 0。氯酸盐检出限(LOD)为1.0μg/kg、定量限(LOQ)为10.0μg/kg;高氯酸盐LOD为0.5μg/kg、LOQ为5.0μg/kg。干果中氯酸盐和高氯酸盐平均加标回收率分别为89.9%~93.4%和76.8%~93.6%,相对标准偏差(RSD)分别小于11.0%和12.0%;鲜果中氯酸盐和高氯酸盐平均加标回收率分别为73.8%~94.9%和61.2%~90.5%,RSD分别小于11.0%和17.0%。

土壤中氯酸盐和高氯酸盐含量的综合测定方法

高氯酸盐是一种易溶于水、难降解、持久性的新型环境污染物,它能够抑制碘的吸收,并削弱甲状腺功能,严重影响人体正常生长发育。研究土壤中氯酸盐和高氯酸盐含量的测定方法,对于保证人体健康非常重要。基于此,详细介绍了测定土壤中氯酸盐和高氯酸盐含量的常用方法:离子色谱法、离子色谱质谱法和液相色谱质谱法,并对比分析了三种方法的优缺点,以期通过不断改进测定方法,满足检测的灵敏度和准确度需求。

离子色谱法测定生活饮用水中氯酸盐和亚氯酸盐的研究综述

离子色谱法作为一种广泛应用于生活饮用水质监测的分析技术,具有分离能力强、灵敏度高、操作简便快速等优势。本文详细介绍了饮用水中氯酸盐和次氯酸盐的特性、来源以及对人体的危害,概述了离子色谱法的原理及其在水质监测中的应用,总结了离子色谱法测定氯酸盐和亚氯酸盐的关键技术,包括样品前处理以及色谱柱的选择。最后,展望了未来饮用水中氯酸盐和亚氯酸盐检测技术的发展趋势,以期提高检测技术的准确性、快速性和可靠性,为保障公众健康和水资源安全提供技术支持。

UPLC-MS/MS测定液体乳中氯酸盐和高氯酸盐的不确定度评定

目的:评定UPLC-MS/MS测定液体乳中氯酸盐和高氯酸盐的不确定度。方法:依据国家标准GB 5009.291—2023对液体乳制品中氯酸盐、高氯酸盐测定过程不确定度的各影响因子进行分析,建立数学模型对不确定度各分量进行量化,全面分析不确定度的来源并进行计算。结果:测得的液体乳中氯酸盐含量为30.4 μg·kg^(-1),扩展不确定度为3.7 μg·kg^(-1),k=2;高氯酸盐含量为40.3 μg·kg^(-1),扩展不确定度为5.3 μg·kg^(-1),k=2。不确定度的来源主要是系列标准工作液的配制、待测样液的制备、仪器分析测试等。结论:该研究可以反映测量氯酸盐和高氯酸盐的置信度和准确度,为液体乳的检测提供有益参考。

高效液相色谱-串联质谱法测定白砂糖中的氯酸盐和高氯酸盐

目的:建立高效液相色谱-串联质谱法测定白砂糖中氯酸盐和高氯酸盐的方法。方法:样品经乙腈水振荡超声提取,离心后过膜。用Acclaim Trinity P1色谱柱对化合物进行分离,以乙腈和10 mmol·L^(-1)甲酸铵溶液梯度洗脱,在电喷雾负离子选择反应监测模式下检测,用同位素内标法定量。结果:氯酸盐在1.0~50.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数为0.999 5;高氯酸盐在0.5~25.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数为0.999 9。氯酸盐的检出限为0.61 mg·kg^(-1),回收率为89.0%~110.0%,精密度为0.54%~1.21%。高氯酸盐的检出限为0.38 mg·kg^(-1),回收率为86.0%~96.6%,精密度为0.36%~1.02%。结论:该方法的前处理简单快捷,灵敏度高,准确性可靠,稳定性好,可为白砂糖安全检测提供技术手段。

智能手机图形比色法快速测定水中的高氯酸盐

高氯酸盐是水环境中一种典型的难降解的持久性无机污染物,具有高度水溶性及扩散性。地表水及地下水中的高氯酸盐可以通过多种方式保存在食物和饮用水中,对人体健康造成严重危害。针对传统的高氯酸盐检测技术操作复杂、检测周期长、成本高且不便于即时检测等问题,建立了一种智能手机快速测定高氯酸盐含量的新方法,以充分发挥其简便、准确、快速现场检测水中高氯酸盐的优势。采用由3D打印箱、扩散板、补光灯和智能手机构建的数字图像比色装置完成水中高氯酸盐浓度的快速检测,考察手机型号、光源、干扰离子对数字图像比色装置检测结果R(红)、G(绿)、B(蓝)值的影响。结果表明,以R-通道数字信号值作为测定值时,高氯酸盐在0~600μg/L呈良好的线性关系,线性方程为y=-0.1505 x+150.66,相关系数为R^(2)=0.995,加标回收率为96.0%~107%,检出限为27.7μg/L,测定限为88μg/L。选择白光、iPhone 11检测两组不同浓度高氯酸盐的实际水样,以探究重现性,测定结果的相对标准偏差为3.2%~4.0%,回收率为95.0%~107%,方法具有一定的可行性和准确性,为现场快速测定水中高氯酸盐提供了一个新思路。

离子色谱-质谱测定碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐

建立一种测定碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的离子色谱．质谱联用方法。选用高容量、强亲水性的阴离子交换柱IonPacAS19（2．0mm×250mm）进行分离，以KOH溶液为淋洗液，采用梯度淋洗。淋洗液经过抑制器抑制后直接进入质谱（ESI．MS），负离子模式进行检测。碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐在质量浓度1-200ng／mL范围内具有良好的线性（r≥0．997），定量限（RSN〉10）分别为1．5、1．0、0．6μg/L。将该方法用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的分析，并进行加标回收实验，回收率在79％～104％之间，亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐峰面积的相对标准偏差（n=6）在0．54％-4．49％之间。该法操作简单、快速、准确、灵敏、适用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的同时测定。

离子色谱法同时测定饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐

建立离子色谱法同时测定饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的方法。样品过0.22μm水系微孔滤膜后直接进样,进样体积为500μL,以IonPac AS20阴离子交换柱进行分离,以KOH溶液进行在线梯度淋洗,以电导检测器测定。结果表明:亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐标准曲线的线性范围均为0.005~0.750mg·L^(-1),检出限(3S/N)分别为0.78,0.56,1.50μg·L^(-1);对实际水样进行3个浓度水平的加标回收试验,得到的回收率为88.0%~104%,89.0%~97.4%,89.2%~94.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.0%。按此方法分析了36份样品[自来水(12份)、桶装水(12份)和井水(12份)],亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐平均检出率分别为22.2%,55.6%,38.9%,残留量均小于标准限值(0.7,0.7,0.07mg·L^(-1))。