硫化温度对油溶性催化剂硫化程度的影响

针对含硫和不含硫的2种油溶性催化剂在不同硫化温度下进行预硫化处理,采用元素分析、XRD、HRTEM、XPS等手段对处理后的催化剂进行表征,并以二苯并噻吩作为模型化合物,考察不同硫化温度催化剂对二苯并噻吩的脱硫活性和加氢脱硫(HDS)反应路径的影响。结果表明,随着硫化温度的升高,2种油溶性催化剂的Mo^(4+)含量均增加,硫化程度加深,MoS_(2)活性相的XRD特征峰呈现出逐渐尖锐和明显的趋势,且MoS_(2)条纹的长度及堆积层数逐渐增加。在HDS反应性能评价中,2种油溶性催化剂对二苯并噻吩的脱硫性能均以直接脱硫(DDS)路径为主,且随着硫化温度的增加,HDS路径选择性呈现下降趋势。其中,含硫的油溶性催化剂随着硫化温度的升高,其活性呈现下降趋势;而不含硫的油溶性催化剂在硫化温度为320℃时表现出最高的催化活性。

渣油悬浮床加氢裂化油溶性催化剂的性能

考察了Mo、Ni、Co 3种自制油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢裂化反应中的催化效果,并通过光学显微镜、激光粒度仪、XRD和SEM表征了它们硫化后的性质。结果表明,在渣油悬浮床加氢裂化条件下,油溶性Mo催化剂加氢活性最高,油溶性Mo催化剂比油溶性Ni催化剂和油溶性Co催化剂更易发生硫化,硫化后的油溶性Mo催化剂颗粒数目较多,发生了团聚现象,形成较大的颗粒,主要以MoS2(六方晶系)晶体存在,且呈微晶状态。

悬浮床加氢裂化油溶性催化剂与沥青质的作用

在高压釜反应器中对添加了油溶性 Ni 催化剂(UPC-O)和水溶性 Ni 催化剂(UPC-W)的辽河稠油常压渣油(LHAR)进行了悬浮床加氢裂化实验。通过元素分析和傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析对抑制反应生焦效果好的 UPC-O 与 LHAR 沥青质的作用进行了研究。元素分析结果显示,在 LHAR 中加入 UPC-O1000μg/g,沥青质和脱沥青质油中 Ni 含量分别出476μg/g和110μg/g 增加到7 559μg/g 和1 024μg/g,表明 UPC-O 在沥青质中有富集的趋势。FTIR 表征结果显示,UPC-O 和沥青质发生了相互作用。UPC-O 可在沥青质原位硫化为活性组分,对沥青质在悬浮床加氢裂化反应中的缩合起到好的抑制作用。

稠油水热裂解油溶性催化剂性能研究

合成的油溶性钴系和镍系催化剂作为稠油水热裂解反应的催化剂,具有良好的热稳定性,与表面活性剂石油磺酸盐和供氢剂甲苯复配,降粘重复性稳定。实验结果表明,反应温度180℃,油溶性催化剂体系投药量质量分数为0.4%时,可使中国石油辽河油田稠油降粘90%以上;现场试验表明,该催化剂体系有效降低稠油粘度,实验初期稠油的降粘率大于74%。

渣油加氢裂化反应中油溶性催化剂的抑焦性能

以辽河常压渣油为研究对象,通过高压釜模拟渣油加氢裂化反应,对不同油溶性催化剂体系反应后的生焦量、生焦状况及产物进行分析,深入研究渣油加氢裂化反应中油溶性催化剂的抑焦性能。研究表明,随着活性金属含量的增大,油溶性单金属Co催化剂和Ni催化剂的生焦量减少,Co-Fe或Ni-Fe复配体系具有协同效应,抑焦性能增强,由生焦状况比较得出的规律与生焦量趋势一致。随着催化剂抑焦活性的增强,加氢裂化反应产物>480℃馏分中沥青质和饱和分组分大致呈增长趋势,而芳香分和胶质逐渐降低。此外,反应产物中催化剂活性金属以硫化态物种存在,在Co-Fe复配催化体系中检测出FeS晶体和Co_8FeS_8混合晶体的衍射峰,Ni-Fe复配催化体系中检测出FeS_2和FeS的衍射峰。

油溶性催化剂存在下委内瑞拉劣质重油悬浮床加氢活性评价

制备了一种油溶性加氢催化剂。紫外光谱(UV)和红外光谱(IR)分析结果表明,合成产物含有目标有机基团的特征吸收谱带;原子吸收光谱(AAS)分析结果表明,催化剂活性组分Mo质量分数为5.44%;油溶性试验结果显示,该催化剂不溶于水、具有良好的有机溶剂互溶性。在高压反应釜中考察了反应温度、反应压力及催化剂加入量对委内瑞拉重油悬浮床加氢活性的影响,结果表明:油溶性催化剂对委内瑞拉劣质重油的悬浮床加氢反应具有较高的催化活性;当催化剂加入量为200μg?g、反应温度为430℃、反应压力为8.0MPa时,单位生焦轻油收率达42.69%。

用油溶性催化剂加氢裂化孤岛减压渣油的研究

介绍了抚顺石油化工研究院开发的油溶性金属催化剂。并以孤岛减压渣油为原料,采用该催化剂在高压釜上进行悬浮床加氢裂化反应试验,馏分油(<538℃)收率可达到70%以上。试验结果表明,油溶性金属催化剂具有较高的加氢活性和抑焦性能。

浆态床渣油加氢油溶性催化剂研究进展

介绍了近年来浆态床加氢裂化处理渣油工艺中油溶性分散催化剂的研究进展,阐述了油溶性单金属催化剂和油溶性双金属催化剂的研究现状,并展望了油溶性催化剂应用于浆态床渣油加氢裂化工艺的发展前景。

油溶性催化剂在悬浮床劣质油加氢中的应用

悬浮床加氢处理技术是目前劣质油及废油深度高效资源化的前沿技术,尤其在难处理废油方面具有独特的优势。由于该技术尚未成熟,各国研究学者的研究重点主要是解决悬浮床加氢处理技术中的结焦问题、开发高活性与高分散性催化剂。其中,油溶性催化剂因其高分散性和低结焦的特点而表现出优异的催化性能,且无须从油中分离从而避免产生二次污染物,但是该类催化剂成本较高,难以实现大规模应用,因此开发成本低廉、催化性能高效的催化剂成为研究的关键。阐述了近几年油溶性催化剂的发展现状,重点对不同油溶性催化剂的制备合成、催化性能、活性位点分析做出总结,最后对油溶性催化剂的发展前景和方向进行了展望。

油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢反应中的加氢抑焦作用

合成了油溶性Mo、Ni催化剂,并将两种单金属催化剂进行复配形成Mo/Ni复配催化剂,Mo、Ni质量分数分别为5.60%、5.86%。采用FT-IR、AAS分析方法对合成催化剂进行表征,在考察Mo、Ni及Mo/Ni复配催化剂油溶性的基础上,对不同催化剂在克拉玛依超稠油常压渣油(KLAR)悬浮床加氢反应中的加氢效果进行考察,并与临氢热烈化反应结果进行对比。结果表明:Mo,Mo/Ni,Ni催化剂的I值(单位生焦轻油收率)逐渐降低,说明它们的加氢抑焦效果依次减弱;Mo/Ni复配催化剂表现出了一定的协同效应,其在KLAR悬浮床加氢反应中可以成为生焦载体,延缓焦粒的富集、长大。

浆态床重油加氢裂化油溶性催化剂的研究进展

油溶性催化剂分散性好,加氢抑制结焦性能高,在浆态床重油加氢工艺中将具有良好的工业应用前景。围绕着近年来浆态床重油加氢裂化油溶性催化剂的研究进展,重点阐述了单金属油溶性催化剂、混合油溶性催化剂和多金属油溶性催化剂的研究现状,并展望了油溶性催化剂的发展前景。

油溶性催化剂应用于渣油加氢裂化反应的研究

合成了一种新型的油溶性催化剂,在对其性能进行测试的基础上,综合考察了单组分、复配、硫含量、分散介质等不同条件催化剂体系的抑焦活性,优选出适用于渣油加氢裂化反应的油溶性催化剂,并在小型装置放大实验进一步验证其加氢裂化活性。研究表明,合成的油溶性催化剂能达到预期金属含量要求,具有良好的油溶性。分散于VGO介质中镍质量分数200μg/g,铁质量分数300μg/g,0.2%硫化剂条件下的催化体系具有良好的抑焦活性,能使生焦量最低降至2.10%。相同反应条件下,镍-铁复配的油溶性催化剂体系的加氢裂化活性优于工业化试验水溶性催化剂体系。

油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢裂化中的应用

介绍了一种新型的油溶性渣油悬浮床加氢催化剂二烷基二硫代磷酸氧钼的制备方法,并通过红外光谱分析、X射线衍射及透射电镜等方法对催化剂进行分析表征。结果表明:该催化剂具有自硫化功能,硫化产物二硫化钼颗粒平均粒径为7.3μm,结晶度较低。以中海油惠州炼化提供的减压渣油为原料,考察了反应条件对渣油悬浮床加氢裂化的影响。评价结果表明:在催化剂加入量为200μg/g、反应压力为18.0 MPa、反应温度为440℃及反应时间为1 h的最佳工况下,产物中汽油收率为8.3%,柴油收率为29.4%,蜡油收率为32.3%,壁相焦收率为1.0%,总焦收率为1.5%。

油溶性催化剂PAS-Zn的制备及性能研究

制备了一系列有机酸金属催化剂,采用TG、FT-IR对催化剂的理化性能进行了表征,用高温高压反应釜进行了稠油的催化改质实验,研究了催化剂改质前后稠油四组分变化及降黏率,同时研究了催化剂催化改质的影响因素。结果表明:热重分析有机酸催化剂的热稳定性大于350℃;稠油四组分研究表明油样的饱和分和芳香分含量均增加,相应胶质和沥青质含量降低,PAS-Zn催化剂改质效果最佳;PAS-Zn催化剂最佳用量为0.1%,在200~320℃范围内随着温度的升高,改质效果逐渐变好,最佳反应时间24 h,稠油降黏率为50.04%。

硫化剂结构对油溶性Mo基催化剂硫化的影响

选取了5种不同结构的硫化物作为硫化剂,以油溶性有机钼催化剂MACC为研究对象进行催化剂硫化试验,考察硫化剂结构对催化剂硫化形成的活性中心结构、形貌、分布以及粒度的影响。结果表明,试验条件下,二苯并噻吩和甲硫醚很难与催化剂发生硫化反应生成活性中心,十二硫醇、二甲基二硫醚(DMDS)以及升华硫均可与催化剂反应生成活性中心,且十二硫醇作为硫化剂时得到的活性相MoS 2条纹数更少、分散度更高,DMDS和升华硫作为硫化剂时得到的样品硫化度更高(约90%)。模拟MACC催化剂在原料混合罐工况下发生硫化反应,结果表明,二苯并噻吩不能实现MACC催化剂硫化,而升华硫在混合罐条件下可达到较高的硫化度。

重质油催化裂化用催化剂的研制及性能评价

催化裂化是提高重质油资源利用效率的一种常用加工技术,为了提高重质油资源催化裂化的效率,以Ni(NO_(3))_(2)、FeCl_(3)和脂肪酸为主要原料,制备出一种适用于重质油催化裂化的新型油溶性催化剂FN-1,并采用小型固定流化床装置考察了不同因素对重质油催化裂化反应的影响。实验结果表明,随反应温度的升高,重质油转化率逐渐增大,生成的汽油成分中烯烃和芳烃含量逐渐增大;随剂油质量比的逐渐增大,重质油转化率逐渐增大,汽油中异构烷烃和烯烃的含量逐渐减小,芳烃含量逐渐增大;随质量空速的逐渐增大,重质油转化率逐渐减小,汽油中异构烷烃和烯烃的含量逐渐增大,芳烃含量逐渐减小,但变化的幅度比较小。当重质油催化裂化的反应温度为520℃、剂油质量比为6、质量空速为15h-1时,重质油的转化率可以达到95.38%,催化裂化效果较好。

油溶性分散型催化剂在渣油悬浮床加氢裂化反应中的作用

在高压釜中,考察了克拉玛依常压渣油(KLAR)在油溶性分散型催化剂存在下的悬浮床加氢裂化和H2气氛下的热裂化反应,对加氢裂化反应前后催化剂的存在形态进行了光学显微镜分析和X射线衍射(XRD)分析。实验结果表明,在相同的反应苛刻度下,KLAR悬浮床加氢裂化与热裂化反应相比,轻油收率虽略有降低,但产气率与结焦率大幅度降低,壁相结焦率由4.86%降到1.12%,总结焦率由5.67%降到2.28%。光学显微镜分析和XRD分析显示,催化剂的活性状态为NiS和Ni3S4硫化物种;反应前催化剂在渣油中均匀分散,并活化H2得到H·自由基以饱和大分子自由基、抑制结焦;反应后期催化剂被反应中生成的焦炭包覆,成为炭沉积的载体以减少反应器壁的结焦。

油溶性铁镍催化剂在煤/重油加氢共炼中的应用

以褐煤A为原料煤,以马瑞常压渣油为原料油,采用实验室合成的油溶性铁镍复合催化剂在高压釜中模拟煤/重油浆态床加氢共炼反应进行活性评价.采用XRD,SEM和TEM等表征手段分析催化剂的硫化产物及煤/重油加氢共炼体系产生的固体残渣,探究该复合催化剂与单金属催化剂之间产生活性差异的原因.结果表明:相比于油溶性单金属铁、油溶性单金属镍催化剂,油溶性铁镍复合催化剂具有更高的干基无灰煤转化率,可达87.37%.油溶性铁镍复合催化剂的硫化产物结晶度低,颗粒表面粗糙,分散度高,不仅存在铁、镍的单金属硫化物,而且形成了铁镍混晶的硫化物(Fe-Ni-S混晶).油溶性铁镍复合催化剂作用下得到的固体残渣,粒径小,结构松散,芳香度低,进一步证实油溶性铁镍复合催化剂促进了煤的深度转化.

油溶性稠油裂解催化剂的制备和评价筛选

对以胜利油田孤东采油厂油样为样品制备了油溶性稠油裂解催化剂系列样品3种。通过实际裂解降粘实验以降粘率为主要标准对所制备催化剂进行了评价筛选,最终确定了适合孤东稠油样的裂解催化剂。

稠油井下改质降黏开采中高效催化剂的应用

研究了采用油溶性催化剂XAGD-2催化改质胜利稠油过程中稠油黏度、组成和平均相对分子质量的变化。结果表明,由于该催化剂的分子结构中,过渡金属离子置于有机酸骨架上,使其具有油溶性,实现了均相催化,且稳定性良好、催化效率高、使用温度范围广;催化剂的合成方法简单、成本低廉。在反应温度200℃、反应时间24h的条件下,XAGD-2及甲苯加入量分别为0.3%和0.1%(质量分数)时,可使胜利稠油降黏率达80%以上。稠油经催化改质处理后,其饱和烃、芳香烃质量分数增加,胶质和沥青质质量分数明显下降,从而使稠油的黏度降低,平均相对分子质量减小。胜利油田现场应用结果表明,XAGD-2可有效地改善热采稠油油藏吞吐开发效果,实现井下催化降黏,提高原油产量。