从反应速率推算活化络合物的组成

从过渡状态理论的基本假设出发,结合热力学平衡及反应速率控制步骤的基本性质,本文提出通过由实验确定的某化学反应的反应速率方程来推算该反应活化络合物组成的简便可行的方法。

活化络合物理论和化学反应中的负温度效应

温度是影响化学反应速度的最重要的因素之一。对大多数反应而言,随着温度的升高,反应速率亦增加。反应速率常数随温度变化的第一个经验式是阿累尼乌斯公式: k=A·1xp(-E_α/Rπ)……(1) 其中: E_α——表观活化能 A——指前因子但是,至今为止,对负温度效应的反应,尚缺少深入的分析。而对此类反应的研究。

活化络合物理论的热力学表达式的推导

本文通过模拟经验平衡常数 K 与标准平衡常数 K°,标准吉氏自由能变化△G°,标准焓变△H°及标准熵变△S°等热力学关系,导出了理想溶液反应及理想气体反应的 ACT 热力学表达式.

活化络合耗散函数与反应速度

作为化学反应动力学过程过渡状态的活化给合物 ,实际上处于非平衡定态 .作者根据非平衡态热力学的随机理论 ,对反应速度活化络合物理论涉及的热力学及统计力学问题给予了评论 ;定量地分析了活化络合过程的耗散与涨落对反应速度的影响 。

活化熵在化学动力学理论中的作用

讨论了活化熵在推断活化络合物结构及反应机理中的应用以及活化熵对反应速率的影响．

活化能、阈能、势垒的概念及其教学实践

近年来,由于分子反应动态学的发展,对化学动力学中活化能的概念,已在一些刊物上进行了讨论,并在逐步深入中。随着它的发展和讨论的深入,物理化学和化学动力学的教材内容将面临着进一步的更新。本文仅就这个概念的教学实践谈点粗浅看法。 (一)

阿仑尼乌斯公式和活化能

化学反应速度属化学动力学范畴。大学课程讨论了温度对反应速度影响的定量关系,引人了阿仑尼乌斯(S.Arrhenius)公式和活化能概念。本人从温度对反应速度的影响谈起,对阿氏公式的产生和意义进行讨论,并对活化能的定义、本质及其与温度的关系进行探索。

活化能与结构因素的定量关系——一个活化能计算公式的推导

活化能E是阿累尼乌斯(Arrhenius)在研究他的经验式(k=k.e E/RT)中E的物理意义之后提出的概念。并认为对不同的反应,E值可以不同;对指定的反应,E为与温度无关的常数。但当时提出活化能的概念时,定义并不十分明确。人们对干活化能的理解是在阿累尼乌斯的思想基础上逐渐深化的。

化学反应活化能及其本质

化学反应活化能是化学动力学中的一个基本概念,凡是与化学反应速度有关的问题都要涉及到这个物理量。因此,在化学动力学的教学与研究中,掌握活化能的定义及其本质,是非常重要的。本文拟就这方面的问题作一些探讨。

关于活化能问题的探讨

化学反应活化能是化学动力学中一个重要慨念,凡是与反应速度有关的问题,都要涉及活化能这个物理化学量.就是这样一个重要的问题,仅就其定义和本质,在有关的许多化学教材中,对活化能所下的定义就各式各样、五花八门.对其本质的解释也是有些模糊不清.有的教材虽用了比较严格、合理、准确的塔尔曼(Tolman)定义,但它到底合理准确在哪里?与路易斯(Lowi’s)的碰撞理论和爱林(Eyning)的过渡状态理论中所提的活化能有没有区别?也没有明确的论述.

活化能及其应用

活化能在研究反应历程中是一个非常重要而必不可少的数据。它出源于化学动力学,但又与化学热力学纠缠在一起。从高中化学到大一的无机化学、大三的物理化学,活化能概念多次被引用和阐述,但说法不一。目前比较通俗简易的定义:活化能为活化分子具有的最低能量与同温度下①分子的平均能量之差。本文就对活化能的概念和应用提出一些问题进行讨论。

固体缺陷类型与化学反应速度

固体中不同类型的缺陷对化学反应速度的影响是不同的．作者经过理论分析，得出了一个缺陷类型对反应速度影响程度的顺序，可较好地与实验现象相吻合．

高压液相化学反应

高压气相化学合成,在工业上是常见的,如合成氨、烯烃的高压聚合等等.然而液相化学反应在高压下进行则未得到充分的发展,主要有两方面的原因:一是有人误认为压力对液相化学反应不会有多大影响;二是高压液相反应装置不安全.在出现了能盛装20-50ml液体,耐压20kbar(2000MPa)的简单反应装置之后,化学家们对在高压下进行液相化学反应产生了浓厚的兴趣,并开展了大量的研究工作.

谈谈基元反应速率的过渡状态理论

从宏观基元反应是微观化学反应向宏观化学反应过渡的观点出发,围绕活化络合物的特点和微观模型叙述了过渡状态理论,并得到了一个具有实用价值的推论。

有机反应溶剂选择原理和方法

很多有机反应需要在合适的溶剂中进行,溶剂的选择主要从反应条件,起始物和产物的理化性质,溶剂效应三方面入手。 一 溶剂的分类 溶剂的分类和各类溶剂对溶质的溶剂化差异,能帮助实验者为实现特殊实验目的选择合适的溶剂。溶剂分类及主要代表物用下表表示,因篇幅仅到出二个物理常数;数据来自德国德里斯登（Dresden）工业大学《有机化学实用手册》附录四。

《化学反应速度》教学中值得研究的问题

一、发生化学反应的先决条件 在高二《化学反应速度》的教学中,曾有学生问我:“课本中讲发生化学反应的先决条件是反应物的分子(或离子)必须互相接触,互相碰撞,否则就不可能发生化学反应。”(高中化学〔甲种本〕第二册64页)按照这样说,直接由原子组成的物质就不可能发生化学反应了?!”学生又指着该课本第70页习题4问:“木炭的主要成分是游离态的碳,是直接由原子组成的,怎样解释木炭燃烧这个常见反应呢?”学生发现矛盾,提出了疑问。 纵观大量化学反应,从微粒角度看,存在着分子、原子、离子之间的六类反应。直接由原子组成的物质参与的反应也不少,而且一般都较为困难。如高温下,二氧化硅被碳还原的反应;红热的碳和浓硝酸反应等等。

有机化合物的稳定性与活泼性

有机化合物的稳定性与活泼性是学习有机化学的两个重要的概念。它们之间没有本质的联系,在学习有机化学的过程中,学生容易错误地将二者联系起来。认为越稳定的物质就越不活泼。这种错误的认识必将导致对有机化合物的一些性质的不正确的认识。因此有必要对这两个概念加以辨别。