顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇

甲硫醚和甲硫醇作为硫化氢进入人体之后的主要代谢产物,具有一定的标识作用.针对血液中甲硫醚和甲硫醇的检验进行研究,建立了顶空气相色谱检验方法.实验采用对含硫化合物具有高灵敏度的火焰光度检测器(FPD),同时发现向0.5 mL血样中加入0.15 g氯化钠可使检出效率得到提升.本方法血中甲硫醚的标准曲线范围为0.01—2.00μg·mL^(−1),相关系数(R2)为0.997,检出限为0.003μg·mL^(−1),定量限为0.01μg·mL^(−1).虽然甲硫醇由于自身沸点太低,不适合对其进行定量分析,但对其进行定性检测,也可为硫化氢中毒提供一定的依据.本研究建立的方法可直接应用于血液中微量甲硫醚和甲硫醇的检测,从而为硫化氢中毒案件的检验鉴定提供依据.

两级滴滤去除硫化氢和甲硫醇混合恶臭气体

把氧化硫硫杆菌(T.thiooxidans)、排硫硫杆菌(T.thioparus)组成的自养菌群和黄单胞菌(Xanthomonas)为主的异养菌群分别接种在两个生物滴滤反应器中,将其依次串联净化处理硫化氢(H22S)、甲硫醇(MT)混合臭气.一级反应器(A*)的复合自养菌在酸性环境下对负荷为7～8g/(m3·h)的H2S平均去除率可达94%,且不受混合气体中MT含量的影响.二级反应器(B#)适于中性环境,对负荷为4～5g/(m3·h)的MT平均去除率为83%.若H2S在混合气体中浓度过高,经A#处理后的浓度仍高于50mg/m3,可导致后反应器酸化,使MT脱臭效率显著下降.

高硫化氢合成气制甲硫醇新型钼基催化剂研究

研究了一系列负载型钼基催化剂催化含高硫化氢合成气制甲硫醇的性能 ,用XPS和ESR对其进行表征 .活性测试显示 ,钾促进的钼基催化剂催化的反应产物中甲硫醇成为主导产物 .几种钼基催化剂合成甲硫醇的活性大小顺序 :K2 MoO4/CoO/SiO2 >K2 MoO4/SiO2 >MoO3 /K2 CO3 /SiO2 >K2 MoS4/SiO2 >MoS2 /K2 CO3 /SiO2 .ESR表征显示 ,反应后的催化剂可以检测到“oxo Mo(V)”和“thio Mo(V)”物种 .XPS表征显示反应后催化剂中的Mo包含着Mo4+ ,Mo5+ 和Mo6+ ,S包含着S2 -,(S—S) 2 -和S6+ 三种价态 .添加CoO后 ,“oxo Mo(V)”含量减少 ,而“thio Mo(V)”含量增加 ,(S—S) 2 -物种的生成得到抑制 ,S2 -物种的量增多 .(Mo4+ +Mo5+ ) /Mo6+ 峰强度比为 0 75以及S2 -/(S—S) 2 -接近 1有利于甲硫醇的生成 .本文提出甲硫醇的合成与“Mo S K”

负载铜的活性炭用于低浓度甲硫醇的吸附

采用浸渍法制备了负载铜的木质活性炭样品,研究了负载量、灼烧温度对材料吸附低浓度甲硫醇的性能影响,研究发现负载量和灼烧温度均对材料性能有显著作用,其中最佳的灼烧温度为300℃,最佳负载量为0.7 mmol·g^(-1),采用低温氮吸附方法、X射线衍射分析(XRD)、X射线光电子能谱法(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和高分辨透射电镜(HRTEM)等方法对样品进行了表征和分析,从分析结果可知,材料的吸附性能和材料比表面、样品中Cu的价态及分散状况均存在一定关系。经过优化的样品对低浓度甲硫醇表现出了良好的吸附性能,其穿透时间比空白活性炭样品提高6倍以上。

焙烧温度对甲硫醇催化剂K_2WO_4/Al_2O_3结构和性能的影响

研究了焙烧温度对溶胶-凝胶法制备的甲硫醇催化剂K2WO4/Al2O3的表面结构和催化性能的影响.表征结果显示,K2WO4在Al2O3上分散得较好,在450和550oC焙烧的催化剂颗粒大小均匀,无明显团聚现象.随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积减小,表面钨物种与Al2O3的相互作用减弱,与碱物种的相互作用增强,酸碱强度降低.K2WO4/Al2O3表面不含质子酸.催化剂活性与其比表面积及表面的共轭酸碱对密切相关.评价结果表明,在550oC焙烧而制得的催化剂活性最高.

热处理对高硫化氢合成气一步法制甲硫醇K2MoO4-NiO/SiO2催化剂结构及性能的影响

在不同焙烧温度和焙烧气氛下对共浸渍法制备的K2MoO4-NiO/SiO2催化剂进行热处理,并采用X射线衍射、热重-差示扫描量热、氢气程序升温还原、拉曼光谱和电子自旋共振波谱等手段对催化剂进行了表征,同时考察了催化剂催化高硫化氢合成气一步法制甲硫醇的性能.结果表明,由于催化剂中所含柠檬酸氧化放热,空气中焙烧的催化剂发生严重烧结.随着焙烧温度的升高,八面体配位的Mo(Oh)逐渐向四面体配位的Mo(Td)转变,导致催化剂的还原能力降低,配位不饱和Mo(CO吸附位)减少,因而CO转化率降低.甲硫醇的生成与Mo–S–K相密切相关,而MoS2晶相表面主要生成烃类.与氮气中焙烧的催化剂相比,空气中焙烧的催化剂表面的MoS2相较多,而Mo–S–K相较少,因此具有更高的烃类选择性和更低的甲硫醇选择性.

甲硫醇在Cu(111)表面的解离吸附:密度泛函理论研究(英文)

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH_3SH分子在Cu(111)表面的吸附反应.系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的一系列构型,第一次得到未解离的CH_3SH分子在Cu(111)表面顶位上的稳定吸附构型,该构型吸附属于弱的化学吸附,吸附能为0.39 eV.计算同时发现在热力学上解离结构比未解离结构更加稳定,解离的CH_3S吸附在桥位和中空位之间,吸附能为0.75-0.77 eV计算分析了未解离吸附到解离吸附的两条反应路径,最小能量路径的能垒为0.57 eV.计算结果还表明S—H键断裂后的H原子并不是以H_2分子的形式从表面解吸附而是以与表面成键的形式存在.通过比较S原子在独立的CH_3SH分子和吸附状态下的局域态密度,发现S—H键断裂后S原子和表面的键合强于未断裂时S原子和表面的键合.

氯氧化法处理甲硫醇尾气的工业试验

介绍了用氯氧化法处理化工生产单元中排放出的甲硫醇尾气新技术。通过工业试验 ,当氯氧化温度控制在 2 5～ 55℃ ,通氯量摩尔比为 1 .0 5～ 1 .1 5 ,pH在 2～ 3时 ,尾气中甲硫醇的恶臭气味明显消除 ,验证了该处理方法比传统的碱吸收法具有治理成本低、设备费用投资少、操作工艺简单、效果明显等优点 ,此法非常适用于中小型化工生产中甲硫醇尾气的污染治理。

磷助剂对K_2WO_4/Al_2O_3催化合成甲硫醇的影响

采用溶胶凝胶法,并引入不同含量的磷助剂,制备了K_2WO_4/P_xAl_2O_3催化剂,采用XRD、N_2吸附-脱附、FTIR、原位吡啶吸附FTIR和NH_3/CO_2-TPD等技术,考察磷含量对催化剂结构和酸碱性质及催化甲醇与硫化氢反应性能的影响。表征结果显示,随磷含量(w)由0.5%增至4.0%,催化剂的比表面积变化不大,而平均孔径和孔体积略有增加,催化剂活性组分的晶粒变小;含磷助剂的催化剂表面不含B酸,随磷含量的增加,催化剂的表面酸强度先增强后减弱,而碱量降低;在磷含量为1%(w)时,催化剂的活性最高,比不含磷的催化剂高约2.3%。

茶叶功能成份对甲硫醇的去除效果

就茶叶功能成份对主要恶臭成分甲硫醇的去除效果进行了研究,结果表明:绿茶水提取物,儿茶素,EGCG对甲硫醇的去除效果不明显,而茶黄素则表现出较强的活性;在pH10的碱性条件下,1mg含量为40%的茶黄素对甲硫醇的最大去除量为0.232mg。

固定化微生物法处理含甲硫醇恶臭气体

采用液相曝气方式驯化培养污水厂活性污泥,获得具有降解甲硫醇能力的优势微生物菌群。同时用海藻酸钠包理固定化微生物,研究固定化微生物颗粒填充床去除含甲硫酸恶臭气体的工艺过程。液相曝气培养研究表明:降解甲硫醇的微生物菌群适宜的pH值为5.2～9.0,最佳pH条件为弱碱性。已驯化微生物的离心浓缩回收率为71.2％。颗粒填充床生物脱臭塔运行实验表明:在空塔停留时间不大于13s,对低浓度甲硫醇气体(<12.9mg/m^3)的去除率在99.0％以上,对高浓度甲硫酸气体(>21.4mg/m^3)的去除率在90.0％以上。当空塔停留时间减少到6.5s,对低浓度的甲硫醇气体的去除率仍可维持在80.0％。脱臭塔对由于浓度和进气量升高造成的冲击负荷具有较强的缓冲能力。

甲硫醇气体治理方法的研究进展

介绍了甲硫醇的处理方法的研究进展,包括物理法、化学法、生物法以及低温等离子体技术。最后,论述了甲硫醇处理方法的发展趋势。

甲硫醇、甲醇在金属表面上的分解反应性能比较研究

用键级守恒－Ｍｏｒｓｅ势法比较了ＣＨ３ＳＨ、ＣＨ３ＯＨ在Ｎｉ（１１１）、Ｐｔ（１１１）和Ｃｕ（１１１）面上的热分解反应性能．结果表明，由Ｎｉ至Ｐｔ再至Ｃｕ，ＣＨ３ＳＨ中Ｃ—Ｓ键断裂几率降低，而Ｓ—Ｈ键裂相对几率增加，而在Ｃｕ上仅发生Ｓ—Ｈ键裂．ＣＨ３ＯＨ在Ｎｉ上易解离为ＣＨ３和ＣＨ３Ｏ—，在Ｐｔ、Ｃｕ上则较难解离．按Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ的顺序，ＣＨ３Ｓ—选择性断裂Ｃ—Ｓ键的几率增加，而ＣＨ３Ｏ—则选择性断裂Ｃ—Ｈ键的几率增加．ＣＨ３ＸＨ、ＣＨ３Ｘ—（Ｘ＝Ｏ，Ｓ）解离活化能垒依Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ的顺序增加，ＣＨ３ＯＨ在Ｎｉ上最终解离为ＣＯ，而在Ｃｕ上则解离为Ｈ２ＣＯ．

挥发性有机污染物甲硫醇治理方法及反应过程研究进展

甲硫醇(CH3SH)作为一种典型的挥发性含硫有机污染物(SVOCs),具有很强的毒性,其存在会对环境和人体健康以及生产生活造成严重的危害.随着我国环保工作的深入开展,加强甲硫醇治理研究工作刻不容缓.本文介绍了甲硫醇治理的常见方法,主要包括物理法、化学法和生物法,并对催化法反应过程以及反应机理进行了探究.通过对比分析各治理方法的优缺点,指出催化分解法在甲硫醇治理方面具有显著的优势和重要的研究前景.合理调控催化剂的酸碱性能、有效提高催化剂的氧化还原性能、构建高性能催化剂将是催化分解法处理甲硫醇研究方向的重点.

大气中甲硫醇卫生标准的研究

本文报导了大气甲硫醇卫生标准的研究,内容包括毒理学资料的收集,嗅觉阈的测定,环境大气甲硫醇污染的调查以及地区性恶臭污染对居民影响的询问调查,综合该研究的各项参数,从防止大气感观性状恶化考虑,嗅觉阈是限制指标,据此建议居民区大气甲硫醇一次最高允许浓度为0.7μg/m^3。

高硫合成气制甲硫醇钼硫基催化剂的制备

考察２ 种 不同前 驱体制得 的 钼硫 基催 化 剂对 含 高硫 化氢 合 成气 转化 为 甲硫 醇的 催 化性能，探讨 助剂（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 、 Ｋ Ｃｌ 和 Ｋ Ｆ） 、温度 和压力 对催化剂 活性的影 响，以（ Ｎ Ｈ４） ２ Ｍｏ Ｓ４ 作为前驱 物料所制得 的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ２ Ｃ Ｏ３／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催化 剂具有与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４ 衍生所 得到的 催化剂行 为相似． Ｘ Ｒ Ｄ 谱学表征结 果显示， 弱碱性 钾 盐（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 和 Ｋ Ｆ） 促 进的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ ＋ ／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催 化剂工作表 面皆生 成了 Ｍｏ Ｓ Ｋ新 的活性相（２ θ＝ ２９ ８°和３０８°） ．

甲硫醇在苏玛罐及气袋中稳定性研究

以硅烷化苏玛罐和Tedlar气袋为保存容器,干燥空气为本底,利用低温冷阱浓缩-气相色谱/质谱联用法检测,研究甲硫醇气体样品在不同容器、温度和浓度等条件下的浓度变化趋势。结果表明,甲硫醇样品使用Tedlar气袋采样并在4℃环境下保存时具有相对较好的稳定性,对于浓度在约3 ppb至20 ppb的样品其保存有效期可达96 h;当有一定量的二甲二硫共存时,可延长甲硫醇的保存期限,以保证结果的有效性与准确性。

湿式洗涤/过氧化物氧化法脱除甲硫醇恶臭气体:H_2O_2、过二硫酸盐、过一硫酸氢盐的比较

对比了碱性条件下3种过氧化物(过氧化氢H2O2、过二硫酸盐PS、过一硫酸氢盐PMS)对恶臭气体CH3SH的湿式洗涤脱除能力.实验发现在pH=12时,相对于H2O2和PS,PMS脱除CH3SH的效果最好,PMS对CH3S-的降解能力最强,反应迅速且不受pH及自身浓度的影响,不同浓度H2O2降解CH3S-的能力大于PS.随着pH的增加(pH=12、12.5、13),PS降解CH3S-的速率基本不变,而H2O2的降解速率迅速减小.分析发现,降解过程的产物中含有甲磺酸(CH3SO3H),并且是PMS脱除过程中的主要产物.

载体酸碱性对高硫合成气制甲硫醇的K-Mo-Co催化剂结构和性能的影响

选取3种酸碱性不同的载体(γ-Al2O3,SiO2,MgO)制备由高硫合成气制甲硫醇的负载型K-Mo-Co催化剂。它们的活性高低顺序为:K2MoCo0.35O/SiO2>K2MoCo0.35O/γ-Al2O3>K2MoCo0.35O/MgO;程序升温脱附表征结果显示,这3种不同载体的催化剂与载体的酸碱性强弱顺序一致,弱酸性载体制备的催化剂对合成甲硫醇有利;H2程序升温还原和激光Raman光谱表征结果显示,碱性载体制备的催化剂中,Mo以易于还原和硫化的八面体构型存在,硫化后主要以MoS2存在;弱酸性载体制备的催化剂中,Mo以难于还原和硫化的四面体构型存在,硫化后主要以氧硫钼物种存在,这些物种与合成甲硫醇密切相关。

钴对高硫合成气制甲硫醇负载型钼酸钾催化剂的促进作用

在不同载体的K2MoO4催化剂上高硫化氢合成气合成甲硫醇活性大小顺序为:SiO2>AC>CNTs>Al2O3;3种氧化物助剂对K2MoO4/SiO2催化剂的活性促进作用的大小顺序为:CoO>NiO2>Fe2O3;m(K2MoO4)∶m(CoO)∶m(SiO2)=5∶1∶20,催化剂生成甲硫醇得率为0.76g·h-1·g-1cat,比m(K2MoO4)∶m(SiO2)=1∶20催化剂高约1 5倍,两种催化剂的表观活化能分别为53.6kJ·mol-1和83.5kJ·mol-1.从ESR表征可观测到氧包围的"oxo Mo(V)"(g=1.93)和硫包围的"thio Mo(V)"(g=1.98)共振信号.在钼基催化剂中添加CoO后,"oxo Mo(V)"含量减少,而"thio Mo(V)"含量增加.钴的加入削弱了Mo O Si的相互作用,使Mo6+和"oxo Mo(V)"易被硫化还原为MoS2.