焙烧气氛对棒状CeO_(2)催化CO_(2)和甲醇直接合成DMC的影响

二氧化碳(CO_(2))和甲醇(MeOH)直接合成碳酸二甲酯(DMC)是一条符合绿色化学要求的DMC制备路线,并可实现CO_(2)资源化利用。氧化铈(CeO_(2))基催化剂被广泛应用于该反应,目前研究主要集中在形貌调控与杂原子掺杂对催化剂催化性能的影响。采用水热合成法制备了棒状CeO_(2)前驱体,然后在不同的焙烧气氛(分别为H_(2)、N_(2)、air和O_(2))中处理前驱体得到相应催化剂,然后将催化剂应用于2-氰基吡啶(2-cp)作脱水剂的CO_(2)和MeOH直接合成DMC(加入0.10 mol MeOH、0.05 mol 2-cp和0.32 g催化剂,在120℃、5 MPa的条件下反应2 h)中,研究了焙烧气氛对催化剂催化性能的影响。采用XRD、N2吸/脱附和SEM等对催化剂的晶相结构、织构性质和形貌等进行了表征。结果表明,4种催化剂在结构性质和形貌方面没有表现出明显差异,而催化剂表面的Ce价态与酸碱位点密切相关。催化剂表面存在的丰富缺陷位点使其具有较大的比表面积和平均孔径(CeO_(2)-air的比表面积和平均孔径分别为65.44m^(2)/g和30.06nm),催化剂主要暴露的CeO_(2)(111)晶面能促进DMC的生成。与其他3种催化剂相比,CeO_(2)-air因表面含有最丰富的中强酸碱位点和总的酸碱位点,以及较强的弱酸酸性而表现出最好的催化性能,该催化剂作用下的DMC产率和DMC选择性分别为83.2%和99.3%。

钯纳米催化剂上过氧化氢直接合成理论研究

利用密度泛函理论研究了二氧化钛载体和氧化程度对钯纳米催化剂在过氧化氢直接合成中催化性能的影响。利用极小跳跃全局搜索方法得到了不同氧化程度的Pd_(n)/TiO_(2)和(PdO_(0.5))_(n)/TiO_(2)(n=4、12和19)的全局最稳定结构。计算了氧化程度对H、O、H_(2)、O_(2)、OH、OOH和H_(2)O_(2)在Pd/TiO_(2)催化剂上吸附性质的影响。结果显示,负载型Pd_(12)和Pd_(19)团簇氧化后对H_(2)、H、O和OH的吸附能有所降低。研究了Pd_(n)/TiO_(2)和(PdO_(0.5))_(n)/TiO_(2)上过氧化氢直接合成的反应机理,发现在Pd_(4)/TiO_(2)和Pd_(19)O_(10)/TiO_(2)上,直接合成过氧化氢的决速步骤是O_(2)的第一次加氢,而在Pd_(4)O_(2)/TiO_(2)、Pd_(12)/TiO_(2)和Pd_(12)O_(6)/TiO_(2)上,决速步骤是OOH的加氢。

Pd(111),Pd(100)及Pd(110)表面H_2和O_2直接合成H_2O_2的密度泛函理论研究

采用周期性密度泛函理论研究了H2和O2在Pd(111),Pd(100)及Pd(110)表面上直接合成H2O2的反应机理,对反应的主要基元步骤进行了计算和分析.结果表明,Pd(111)表面对H2O2直接合成的催化选择性最好,表面原子密度较低的Pd(100)表面和Pd(110)表面上含有O–O键的表面物种解离严重,不利于H2O2的生成.H2O2的选择性与含有O–O键表面物种的O–O键能和表面物种的结合能有关.含有O–O键的表面物种在表面的结合能越大,越容易发生解离,不利于形成H2O2.

超临界CO_2与甲醇直接合成碳酸二甲酯

以碳酸钾和碘甲烷为催化剂 ,在 CO2 的临界点附近研究了由 CO2 与甲醇直接合成碳酸二甲酯 ( DMC)的新工艺 ,考察了反应温度及反应压力对合成 DMC的影响 ;根据超临界 CO2 所具有的性质 ,讨论了该反应的机理。

氨基功能化SBA-15的直接合成及其对CO2的吸附性能研究

通过直接法合成了氨基功能化SBA-15介孔材料。使用X-射线粉末衍射法(XRD),N2吸-脱附,透射电子显微(TEM)等技术对氨基功能化材料进行了表征。实验结果表明:当反应原料中nAPTES/(nAPTES+nTEOS)≤0.20时,APTES功能化的材料都具有典型的介孔SBA-15结构;但当nAPTES/(nAPTES+nTEOS)≥0.225时,由于氨基对SBA-15结构的副作用导致SBA-15介孔结构坍塌。在氟离子辅助合成下可以获得高含量氨基(反应原料中nAPTES/(nAPTES+nTEOS)的比值为0.25)功能化的SBA-15材料,且此材料中的介孔孔径和BET比表面积都较大。CO2吸附结果表明,随着反应原料中APTES含量提高,所合成的材料对CO2的吸附量相应增加,同时在101kPa和25℃下,通过氟离子辅助合成的材料对CO2的吸附量远远优于无氟离子辅助合成材料的。本研究还对后嫁接法和直接合成法获得氨基功能化SBA-15介孔材料的优缺点进行了讨论。

熔融-固相聚合法直接合成聚乳酸的研究

以L_乳酸单体为原料 ,通过熔融 -固相聚合法直接合成聚左旋乳酸 (PLLA) .筛选出SnCl2 为适宜的催化剂进行熔融聚合 ,聚合的最佳工艺条件为 :SnCl2 质量分数为0 .5 % ,180℃、70Pa下反应 10h .以熔融聚合制得的粘均相对分子质量为 5 0 0 0的PLLA为原料 ,于 6 0Pa下 ,以SnCl2 为催化剂进行变温固相聚合 (先在 135℃下反应 5h ,再在15 0℃下反应 10h) ,可使粘均相对分子质量提高到反应前的 5 .3倍 .

聚乳酸的直接合成及其红霉素肺靶向药物微球的应用

以DL-乳酸为原料,通过熔融聚合法直接合成外消旋聚乳酸(PDLLA)。以SnCl2为催化剂,用量0.5%(质量),在170℃、70Pa下反应10h,获得了粘均分子量为4100的PDLLA,将其应用于红霉素肺靶向微球的载体。用正交试验确定了红霉素-聚乳酸微球(ERY-PDLLA-MS)最佳成型工艺条件,用DSC和SEM表征其成球性能。微球体外缓释半衰期为28h,175h后累积释药百分率约为80%。注射微球混悬剂的兔肺组织中药物含量为普通市售红霉素注射剂的6倍,达到了肺靶向的目的。

合成气直接合成二甲醚过程化学平衡分析

选用合适的热力学模型 ,对合成气直接合成二甲醚的反应进行了化学平衡分析。主要考察了反应温度、压力和原料组成等因素对化学平衡的影响。通过分析 ,获得了该过程更深入的反应热力学规律 。

溶液聚合直接合成聚乳酸的研究

研究了以乳酸单体为原料在联苯醚中共沸脱水直接缩聚合成乳酸的方法 ,确定了最佳工艺条件 ,即锡粉 0 .2 9% ,聚苯醚 /乳酸为 4,13 0℃ ,4k Pa,反应 40 h,0 .3 nm分子筛脱水。与由乳酸先合成丙交酯再开环聚合的二步法相比 ,一步法工艺简单 ,试剂用量少 ,收率较高 。

熔融聚合法直接合成聚乳酸的研究

以Ｌ一乳酸单体为原料,系统地研究了熔融聚合法直接合成聚乳酸的最佳工艺条件,即:选择氯化亚锡为催化剂,用量０．５ｗｔ%,在聚合温度１８０℃、绝对压力７０Ｐａ下反应１０ｈ,可获得较高分子量的聚乳酸。

表面含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO_3H的直接合成

采用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA 15 SO3H .XRD表征结果表明 ,该分子筛具有规则的、六方立柱形的中孔结构 ,通过酸碱滴定和XRD确定了正硅酸乙酯 /有机硅的最佳合成配比为 9(α =0 1) .2 9SiMASNMR固体核磁结果表明 ,含磺酸基的有机基团Si (CH2 ) 3 SO3H中的硅与SBA 15骨架上的氧通过Si O键结合 ,形成稳定的有机 /无机组成 ,FT IR谱表明 :在SBA 15 SO3H表面含有质子酸中心 SO3H .N2 吸附 脱附和TEM结果表明 ,SBA 15 SO3H具有较大的比表面积、孔容和孔径 ,孔大小是单一的 ,孔分布是高度有序的 .酯化反应结果表明 ,与后合成法相比 ,直接法合成的催化剂既具有较高的稳定性 ,又具有简便。

三相床中合成气直接合成二甲醚的新进展

简单介绍了二甲醚的用途及对解决能源和环境问题的重要意义。综述了国内外特别是国内三相床反应器中由合成气直接合成二甲醚的研究和开发新进展。重点介绍了影响该工艺过程工业化的关键问题———催化剂失活的原因和改进措施。

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的技术

碳酸二甲酯 (DMC)是一种新型的绿色有机合成中间体。本文综述了由二氧化碳和甲醇合成DMC的各种生产工艺及最新研究、开发进展 。

近超临界条件下直接合成碳酸二甲酯

在醋酸盐存在下,从近超临界CO2和甲醇直接合成了碳酸二甲酯。碳酸二甲酯产率在超临界流体特有的压力敏感区出现了最大值。甲醇浓度明显影响碳酸二甲酯的产率和选择性。表征结果表明醋酸盐在反应过程中是催化剂的前驱物。提出了近超临界CO2条件下碳酸二甲酯形成的机理。

氢氧直接合成法合成过氧化氢的研究进展

介绍了国内外近年来在氢氧直接合成法合成H2O2方面的研究进展。从催化剂、工艺条件、反应系统3方面进行了系统的总结。重点探讨了Pt催化剂的活性态、催化剂的活性比较及合金型催化剂;介绍了溶剂和促进剂的选取及作用机理,考察并比较了溶剂和促进剂对氢氧直接合成法合成H2O2反应的影响;简单概括了反应系统的改进及新型膜反应器。催化剂中活性金属和载体的筛选及载体改性能有效地提高催化剂的活性和H2O2的选择性,选择乙醇等有机溶剂为反应介质能显著提高氢气在反应液中的溶解度,从而加快反应速率。

均匀沉淀法直接合成有机阴离子柱撑水滑石

以尿素为沉淀剂用均匀沉淀法直接合成有机阴离子柱撑水滑石(LayeredDoubleHydroxides,LDH)及CoAl水滑石等,并用XRD,FT-IR,TGA,TEM等分析手段对所合成的水滑石进行了表征.结果表明,尿素均匀沉淀法可以直接合成有机阴离子柱撑水滑石及CoAl水滑石等,并且可以方便地消除原料中阴离子的干扰,是合成有机阴离子柱撑水滑石及CoAl水滑石等的一个简便快速的新方法.

用于吲哚直接合成的高性能Cu/SiO_2-MgO催化剂(英文)

通过分步浸渍法制备的Cu/SiO2 MgO催化剂对苯胺和乙二醇直接合成吲哚表现出优异的催化性能.在Cu负载量为0 6 8mmol/g和MgO含量为Cu负载量的0 2 5 %时,乙二醇转化率和吲哚选择率分别达到10 0 %和94 % ,而且催化剂的催化性能比较稳定.XRD结果表明,催化剂活性和选择性较高时,铜晶体的结晶度较高.

稀土氧化物负载双组分催化剂用于直接合成碳酸二甲酯

利用稀土氧化物REO(RE=La,Ce,Y,Nd)为载体负载KCl和K2CO3制备了双组分固体碱催化剂,用于二氧化碳、甲醇及环氧丙烷一步直接合成碳酸二甲酯。研究了制备条件对催化活性的影响,并采用TG、XRD对催化剂进行了表征。结果表明,K2CO3负载质量分数17.6%为佳,KCl最佳负载量随载体的不同而不同,KCl-K2CO3/Y2O3催化剂中KCl的最佳负载量为17.6%,其他三种催化剂中KCl最佳负载量则为22.2%。载体对催化剂活性有较大的影响,KCl-K2CO3/Nd2O3催化活性最高;KCl-K2CO3/Y2O3在焙烧温度超过800℃时,其催化活性仍然随焙烧温度的升高而增加,高温焙烧使部分K+或者Cl-进入到Y2O3的晶格,生成KYO2或Y3O4Cl,以及YOx的结构,这些物种充当活性位使催化剂保持较高活性。

合成气直接合成低碳烯烃概述

通过对CO加氢制烯烃反应的热力学、多相催化作用以及F-T合成机理进行剖析表明,开发高选择性催化剂的可能性;对目前研究现状进行了概述,还从物理改性和化学改性方面对高选择性催化剂研制作了分析,为高选择性、高活性催化剂的研制提供了必要的理论参考和实验信息。

乙酸和烯烃催化直接合成乙酸酯的研究进展

评述了乙酸与烯烃直接合成乙酸酯的液体酸及其固载化类、硅铝氧化物和硅酸盐类、离子交换树脂类、杂多酸类催化剂的研究进展。从反应工艺方面综述了杂多酸气相法催化乙酸与烯烃合成乙酸酯的研究开发和工业应用状况 。