微反应器内甲苯连续二硝化制备二硝基甲苯

为实现二硝基甲苯(DNT)的安全高效生产,采用微反应技术,以甲苯为原料、硝硫混酸为硝化剂,研究了甲苯连续二硝化反应过程基本规律。提高反应温度、增大硝酸与甲苯的摩尔比、降低混酸含水量、减小硝硫摩尔比、集成釜式搅拌操作有利于DNT的生成;降低反应温度、提高混酸含水量和硝硫摩尔比,有利于降低2,4-/2,6-DNT比值。针对80/20DNT产品进行了硝化工艺优化。在反应温度75℃、混酸含水量14%(质量分数)、硝硫摩尔比1/4或1/3、搅拌时间5 min条件下,产物中一硝基甲苯(MNT)含量小于0.2%,2,4-和2,6-DNT含量大于96%,2,4-/2,6-DNT比值小于4.25,其他DNT异构体含量均小于4%,符合行业标准。绝热条件下,室温进料,混酸含水量14%(质量分数),硝硫摩尔比1/4,搅拌时间10min,生产的产品质量符合行业标准。研究结果为甲苯连续二硝化工艺开发及80/20DNT产品的连续制备提供了基础。

甲苯一步催化硝化制备二硝基甲苯反应过程及危险性

采用冷冻辅助-溶胶凝胶法制备了CuMnCoO_(4)三金属尖晶石氧化物,并对其结构性质进行了XRD、BET、FTIR、Raman、XPS等表征,进一步研究了该尖晶石在无硫酸条件下以硝酸为硝化剂的甲苯无溶剂硝化的催化行为。结果表明,CuMnCoO_(4)尖晶石催化的甲苯硝化体系对二硝基甲苯(DNT)生成具有偏好性,DNT的选择性比不含尖晶石的甲苯硝化体系高1.6倍。在此基础上,根据“替代、缓和、简化”的本质安全基本原则对传统DNT两段式硝-硫混酸硝化法生产工艺进行优化,得到最佳工艺条件:95%HNO_(3)、甲苯、CuMnCoO_(4)尖晶石催化剂的摩尔比为4∶1∶0.15,室温下滴加甲苯,结束后保持50℃反应6h,可实现甲苯一步硝化制备DNT(选择性可达67.44%)。通过全自动反应量热仪(RC1e)测试了半间歇反应下,CuMnCoO_(4)尖晶石催化甲苯硝化过程的热危险性参数,考察了反应过程危险性,发现了该新型多相催化体系在提高DNT选择性的同时,也降低了热失控条件下工艺合成反应可达到的最高温度(MTSR),从而提高了反应体系的安全性。

大孔径毛细管柱气相色谱的应用——一、二、三硝基甲苯15个异构体的分离

本报告记叙了运用普通填充柱,一般小口径毛细管柱及熔融石英大孔径毛细管柱(美国J & W公司生产,DB-225φ0.53mm×30m)对一、二、三硝基甲苯15个异构体进行了全成分定置分析,并就其分离度和定量精度进行了比较。

紫外光谱法结合化学计量学用于环境水样中2,4,6-三硝基甲苯及其分解物的同时测定

结合紫外吸收和偏最小二乘法建立了环境水样中2,4,6-三硝基甲苯及其分解物的分析方法,在不经过任何预先分离的情况下,实现了环境水样中2,4,6-三硝基甲苯(TNT)及其分解物2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)和2,6-二硝基甲苯(2,6-DNT)的快速准确测定。采用正交试验设计(OAD)配制了25个训练集样本和15个独立预测集样本,采用变量种群分析(VCPA)方法挑选特征变量以提高偏最小二乘法(PLS)模型的预测效果,预测集中每个物质的相关系数R^2均达到0.99。将最优的VCPA模型用于真实水样中TNT以及DNT的检测,并采用HPLC方法进行了验证。实验结果显示,VCPA模型的回收率与HPLC法相近。紫外光谱法结合化学计量学方法可作为环境体系中多成分同时测定的一种简便、快速、有效的方法。

卡尔曼滤波-分光光度法同时测定邻、间、对硝基甲苯

本文介绍了Ｋａｌｍａｎ滤波法的基本原理及其在分光光度多组分分析时测量模型误差的修正方法。

二硝基甲苯的绿色合成

利用纯硝酸替代硝硫混酸作为硝化剂制备二硝基甲苯,考察了摩尔配比、反应温度、反应时间等因素对硝化过程的影响。最佳条件为:硝酸与甲苯的摩尔比8/1,60℃下反应1h,得到二硝基甲苯收率达94%,其中2,4-与2,6-异构体比例为4.3/1。

2,6-二羟基-3,5-二硝基甲苯的合成新工艺

以2,6-二氯甲苯为原料经过硝化反应获得2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯（DCDNT）,纯度为99.79%（HPLC,下同）,收率98.40%;再经亲核取代反应制得2,6-二甲氧基-3,5-二硝基甲苯（DMDNT）,纯度为96.90%,收率88.36%;最后在硫酸中酸性脱甲基反应合成MDNR,纯度为99.40%,收率93.15%。MDNR的结构经过FTIR、MS、-1HNMR定性和表征,总收率可达80%以上,操作方便。

从工业二硝基甲苯中分离2,6-二硝基甲苯的研究

首次利用两种不同溶剂分别对同一物系进行结晶的方法从工业二硝基甲苯中分离2,6 二硝基甲苯,得到纯度较高的2,6 异构体。改进乙醇结晶的工艺条件,得到最佳的结晶浓度,降低成本;对硫酸结晶温度的影响进行测定,得到最佳结晶温度范围。

纳米二氧化钛光催化降解硝基甲苯类废水的试验研究

采用纳米TiO2悬浮体系在循环式光催化反应器中处理硝基甲苯类废水,考察了TiO2投加量,H2O2投加量和pH值对光催化降解效率的影响.结果表明:2,6-二硝基甲苯和4-硝基甲苯的初始浓度分别为100mg/L和60mg/L,TiO2投加量为0.1g/L,H2O2投加量为0.1ml/L,pH值为3时,光催化反应2h,2,6-二硝基甲苯和4-硝基甲苯的去除率最高,分别为58.8%和68.6%.硝基甲苯浓度不高时,光催化降解反应符合准一级动力学方程.

2,6-二硝基甲苯与4-硝基甲苯对虹鳉鱼的联合毒性

以虹鱼 ( Poecilia reticulata)为试验材料 ,进行了 2 ,6-二硝基甲苯 ( 2 ,6-DNT)与 4-硝基甲苯 ( 4 -NT)的急性毒性和联合毒性研究。采用 Marking相加指数法 ( AI)及相似性参数 (λ)对联合毒性做出评价。两种评价方法得出一致的结论 :在等毒性配比的条件下 。

光催化氧化-固定化微生物法处理硝基甲苯类废水

探讨了光催化氧化-固定化微生物组合工艺处理硝基甲苯类废水的可行性.考察了最佳光催化工艺条件:TiO2=0.1g/L,H2O2=0.1ml/L,pH=3,反应时间3h,废水可生化性.结果表明,光催化反应3h后,废水可生化性从0.04提高至0.3以上.光催化反应3h的出水采用固定化微生物法处理,生物反应器稳定运行40d,废水经反应器处理4h后,硝基甲苯类废水中2,6-DNT、4-MNT和COD的去除率分别为90%、90%和60%以上.借助SEM观察了固定化微生物在大孔载体上的表面形态.

高效液相色谱法分离邻、对位硝基甲苯同分异构体

利用高效液相色谱法对邻硝基甲苯和对硝基甲苯2种同分异构体的分离作了系统的研究.选择十八烷基键合相色谱柱COSMOSIL5C_(18)-AR-Ⅱ(6.0mm×250mm),甲醇作为样品溶剂,甲醇和水的混合物作为流动相.确定了分离的最佳色谱条件为室温、V(甲醇)∶V(水)=70∶30、检测波长278nm、流动相流速1.0mL/min.回收率验证结果显示,准确度和灵敏度均符合分离要求.

对硝基甲苯邻磺酸合成新工艺

以对硝基甲苯为原料,50%发烟硫酸作为磺化剂,废硫酸作为稀释剂制备对硝基甲苯邻磺酸。反应经磺化、保温达终点后,冷却,结晶和过滤,部分滤液作为稀释剂循环使用于制备过程中,该工艺对硝基甲苯邻磺酸收率可达98.9%以上。与采用20%发烟硫酸磺化相比,此过程的50%废硫酸生成量减少了75%左右。对反应温度、时间、原料配比及废酸回用量等影响反应的因素进行了研究,确定了适宜的反应条件90℃时磺化反应60min,110℃时保温60min,n(pNT)∶n(SO3)=1.0∶1.1、m(回用废酸)∶m(50%发烟硫酸)=1∶1。

高纯度2,6-二硝基甲苯制备的研究进展

介绍了多种2,6-二硝基甲苯的合成方法。重点论述了从工业二硝基甲苯中分离出高纯度的2,6-二硝基甲苯,且分析了目前各种方法中存在的问题。指出了开发新的无公害分离方法的重要性和必然趋势。

高纯度2,6-二硝基甲苯的合成进展

介绍了聚氨酯工业重要原料2,6-二硝基甲苯的多种合成方法。重点论述了从工业二硝基甲苯中分离出高纯度2,6-二硝基甲苯的方法,分析了目前各种方法中存在的问题,指出了开发新的无公害分离方法的重要性和必然趋势。

2,4-及2,6-二硝基甲苯乙醇(硫酸)体系相图的研究

首次研究并制作出2,4 二硝基甲苯、2,6 二硝基甲苯与乙醇或硫酸的二固一液三组分体系在不同温度下的相图。由相图得出,为析出尽量多的2,6 DNT,以乙醇作溶剂时温度高些有利,而以硫酸作溶剂时,温度低些有利。

6-氯-2-硝基甲苯混合物的分离研究

通过精馏试验 ,摸索了分离 6 氯 2 硝基甲苯混合物的过程参数。精馏柱采用 2 6mm的玻璃柱 ,内装高效不锈钢三角丝填料 ,填料高度为 90 0mm ,理论板数为 2 7块。实验结果表明 ,通过双塔精馏 ,可获得纯度大于 96%的 6 氯 2

由邻硝基甲苯生产三硝基甲苯过程模拟

Based on the kinetics of nitration and oxidation of dinitrotoluene,the steady-state mathematical model is developed for producing trinitrotoluene with o -nitrotoluene in the last-stage nitration process.The industrial process was simulated by using Monte Carlo and Quasi-Newton methods.The kinetic parameters are estimated according to the industrial process data.The results show that trinitrotoluene can be produced with o -nitrotoluene instead of toluene and a higher productivity can be obtained by using the same equipment.The simulation can provide theoretical guidance for innovation of industrial process.

2-氟-4-硝基甲苯、2-氟-6-硝基甲苯的合成研究

1 前言 2-氟-4-硝基甲苯、2-氟-6-硝基甲苯是合成新型农药杀虫剂的一种极重要的中间体。这二种化合物的沸点很高(2-氟-4-硝基甲苯的沸点是282℃,而2-氟-6-硝基甲苯的沸点是常压下288℃)。此外,室温下二者都是固体,易结晶(2-氟-4-硝基甲苯的熔点是62～64℃,2-氟-6-硝基甲苯的熔点是65～67℃)故以前市场上只供应了含量在70％左右的混合物。

一硝基甲苯及其衍生物的开发(一)

目前,我国一硝基甲苯及其衍生物的产量足以左右欧洲市场行情,也导致了欧洲一些中间体生产企业日渐萎缩或停产,中间体生产重心逐渐向亚洲转移,使我国的开发、生产销售出现了良好机遇。详细介绍一硝基甲苯及其衍生物在有机合成中的应用,简述了其生产概况。