纳米改性络合物对无机防水堵漏材料性能的影响研究

在无机防水堵漏材料中引入纳米改性络合物制备复合型无机防水堵漏材料,对其抗压强度、抗渗压力和粘结强度等进行测试,利用凝结时间、水化热和化学结合水探究纳米改性络合物对复合型无机防水堵漏材料水化过程的影响,并结合SEM进行分析。结果表明:当纳米改性络合物掺量为0.10%时达到最佳的防水堵漏效果,抗压强度为基准组的110%,抗折粘结强度、拉伸粘结强度、试件抗渗压力较基准组分别提高了24%、50%、41%。添加纳米改性络合物可以促进水化,填充孔隙使结构更致密,从而提高无机防水堵漏材料的粘结性能、抗渗性能和力学性能。

两种新型salen金属络合物WO_2(salen)和MoO_2(salen)的合成

新合成了两种过渡金属salen络合物WO2 (salen)和MoO2 (salen) .通过和已经有的文献比较 ,发现这两种络合物的分子结构是少见的 β

卟啉化合物的研究(Ⅰ)——5-对羟苯基-10,15,20-三对甲氧苯基卟啉及其蒽醌衍生物的金属络合物的合成

近年来,在探索光合作用的奥密,有效利用太阳能的研究中,卟啉化合物的良好催化性能为各国科学工作者所关注。1978年Porter等用取代四苯基卟啉的锰络合物与醌组成分子间的氧化还原体系,在可见光照射下实现了放氧。本工作中,我们将一种不对称取代的四苯基卟啉与蒽醌连为一个分子(P-AQ),形成分子内的氧化还原体系,并制备成它们的锌、锰、镍络合物。这种P-AQ型化合物,可能更有利于模拟叶绿体的作用方式。

微波合成西佛碱络合物的电致发光性能

利用微波固相反应,合成了水杨醛-己二胺-锌Schiff碱络合物,通过时络舍物进行热分析,发现由己二胺合成的金属络合物具有较高的热稳定性,可用作电致发光材料。不加空穴转移层的器件发光亮度较低,而加入二胺作为空穴转移层材料器件的亮度可达1 390 cd/m2。

金丝桃素-β-环糊精络合物的制备及其在小龙虾保鲜膜中的应用

目的探究魔芋葡甘露聚糖(konjac glucomannan,KGM)、海藻酸钠(sodium alginate,SA)、巴西棕榈蜡(carnaubawax,CW)与金丝桃素-β-环糊精络合物(hypericin-β-cyclodextrin complex,Hyp-β-cd)制备的光敏性保鲜膜在4℃储藏条件下对小龙虾的品质影响。方法将制备的Hyp-β-cd加入到KGM、SA与CW溶液中,采用流延法制备光动力杀菌保鲜膜(KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜),通过核磁共振光谱(nuclear magnetic resonance spectroscopy,NMR)与荧光猝灭法验证了Hyp-β-cd的形成和活性氧(reativ oxygen species,ROS)的生成能力,然后用正交实验法对复合膜的制备进行优化。通过扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)、傅里叶红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、X射线衍射(X-ray diffrction,XRD)进行表征,最后,以pH、总挥发性盐基氮(total volatile basic nitrogen,TVB-N)、菌落总数及硫代巴比妥酸反应物(thiobarbituric acid reactants,TBARS)值做为指标对保鲜效果进行评估。结果NMR及荧光猝灭的结果表明Hyp-β-cd的形成和ROS的生成,通过正交实验法对复合膜的制备进行优化:KGM含量为0.7%(m/V,下同)、SA含量为1.2%、CW含量为0.6%、Hyp-β-cd含量为0.4%时,复合膜有最优机械性能,拉伸强度为51.84MPa,断裂伸长率为14.27%。SEM证明了各物质在复合膜中的均匀分布。FTIR与XRD结果表明,随着SA、CW与Hyp-β-cd的加入,KGM与SA之间形成氢键,提高了复合膜的物理性能,CW的加入减少了复合膜的微孔隙,其中水接触角从67.5°增加到88.7°,氧气透过率从32.96降低到22.37 m^(3)·μm/m^(2)·day·kPa。由KGM/SA/CW/Hyp-β-cd膜包裹且在黄色LED光源照射处理后的小龙虾,在第8d时TVB-N值为20.37mg/g,菌落总数为6.14lgCFU/g,TBARS值为0.85 mg/kg,pH超过7.6。结论KGM/SA/CW/Hyp-β-cd复合膜具有作为光敏性抗菌包装材料的潜在应用价值。

羟胺强化Fe(Ⅲ)-NTA络合物活化过二硫酸盐降解磺胺甲恶唑

针对Fe(Ⅱ)/过二硫酸盐(Peroxydisulfate,PDS)高级氧化技术存在的pH值应用范围窄、铁泥产量大等缺陷,研究构建Fe(Ⅲ)-氨三乙酸(Nitrilotriacetic Acid,NTA)/羟胺(Hydroxylamine,HAm)/PDS体系,以在中性条件下高效降解水中新污染物磺胺甲恶唑(Sulfamethoxazole,SMX)。研究结果显示,Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系在pH=7条件下对SMX的降解率可达91%,该体系降解SMX的主要活性物种为·SO_(4)^(-)和·OH。SMX在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中的降解效率随溶液pH值的升高而降低,且增加Fe(Ⅲ)、PDS的用量会加速SMX降解。NTA的引入可将Fe(Ⅱ)/PDS体系的pH值应用范围由酸性拓展至弱碱性,与此同时,向体系内加入HAm可有效减少铁泥的产量。根据检测到的降解产物,提出SMX在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中可能的降解途径包括断键反应、羟基化反应、氨基氧化反应。双酚AF、双氯芬酸、土霉素等其他新污染物也能在Fe(Ⅲ)-NTA/HAm/PDS体系中被高效去除,表明该体系在新污染物的降解领域有较大的应用潜力。

新型金(Ⅰ)络合物的合成及其在催化炔烃与苯胺的氢胺化反应中的应用

亚胺类化合物是十分重要的基础化工原料,通过开发高活性催化剂,催化苯炔与芳胺的氢胺化反应制备亚胺是一种有效的方法.论文利用二烷基烯锡与氯化金Au Cl键的插入反应,合成了一类新型烯锡配位的一价金络合物3.该一价金络合物表现出较强的“嗜碳性”,可以活化碳碳不饱和碳,从而实现苯胺与苯炔的氢胺化反应,高产率合成了亚胺类化合物.

蛋白-多糖-Cr(Ⅲ)络合物的形成及其脱铬机制

选取海藻酸钠(SA)、牛血清白蛋白(BSA)模拟制革废水处理过程中的多糖和蛋白,探讨了多糖、蛋白与Cr(Ⅲ)形成的不同络合物的特性及其稳定性。研究发现,SA和BSA与Cr(Ⅲ)结合后,所形成的络合物相对分子质量明显小于单独的配体,且主要通过配体分子内配位形成Cr(Ⅲ)络合物,络合物的零电荷点向pH中性偏移,增加了中和沉淀、絮凝沉淀的效果,但总铬去除率最高为85.62%。通过超声预处理与重捕剂协同絮凝剂的作用,络合物铬去除率可提高至98%以上,且不受pH的影响。此研究结果为非中性条件下铬的深度去除提供了理论和实践依据。

有机硅聚合物过渡金属络合催化剂的合成与活性(X)——聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂络合物在氢化反应中的催化活性

有机硅聚合物为载体的过渡金属三苯膦络合物,文献中只报道过聚γ-(p-二笨膦苯基)丙基和聚δ-(p-二苯膦苯基)丁基硅氧烷铑络合物[1,2]。过去,我们曾合成了聚γ-(m-二苯膦苯基)丙基硅氧烷钯络合物,并证明了它是烯烃和硝基苯氢化的良好催化剂[3,4]。本文报道上述高分子配位基与铂的络合物的结构与它在氢化反应中的催化特性。

表面络合物分子模拟实验教学设计

针对化工过程模拟教学过程中存在的问题,将二甲基胂酸表面络合物分子模拟引入到课堂教学中,系统论述了分子模拟教学实施过程中的教学目标、教学内容、教学形式、课程思政、教学评价等环节,助力化工过程模拟一流课程建设。通过对分子模拟教学实践的研究发现,微观结构的具象化、可视化能够提高学生对分子结构的认知,加深对化学反应机理的理解。分子模拟教学拓展了课堂教学内容,培养了学生的探索性思维能力,能有效提高学生化学素质,体现了课程高阶性。分子模拟教学运用小组汇报和讨论教学模式,使学生接触学科发展前沿,具有较强创新性。分子模拟教学对学生学习能力和教师教学能力有较高要求,充分体现课程挑战度。

基于镍络合物衍生的非金属元素掺杂材料用于电解水研究

随着石油危机的日益严重和人们对碳排放问题的日渐关注,氢能作为一种绿色、高效的清洁能源正逐步成为传统化石燃料的替代品。在众多制备氢能的科学方法中,电解水制氢以其环境友好、高能效、适应性强和可持续发展等显著特性脱颖而出,对于推动能源结构的转型和实现碳中和目标具有积极作用。因此研究出高效、低成本的电解水催化剂势在必行。本文通过研究以镍元素为基础衍生的非金属掺杂材料的全解水性能,进一步探讨了非金属掺杂材料在电解水领域的应用前景和研究方法,对未来清洁能源的大规模使用和环境的保护具有重要的研究意义和应用价值。

pH介导铜络合物活化过一硫酸盐选择性氧化水体四环素的分子内电子转移机制

虽然水中游离的Cu(Ⅱ)无法有效活化过一硫酸盐(PMS),但与四环素(TC)络合形成的铜络合物则具有活化PMS自催化降解TC的作用.紫外-可见分光光谱和高效液相色谱分析结果验证了Cu(Ⅱ)-TC混合溶液中铜络合物的形成;密度泛函理论(DFT)计算结果揭示了铜络合物形成的反应路径、分子结构模型、自由能变、态密度(DOS)和络合作用力.研究发现,Cu(H_(2)O)_(4)^(2+)中Cu的d轨道接受TC中羟基、羰基及酰胺基中O的p轨道孤对电子形成络合物.构筑的5种可能的络合形式均呈现稳定的二配位六元环状结构.其中,形成络合物M1的自由能变最小、结构最稳定.铜络合物形成的作用力主要为范德华力、弱相互作用、共价键、空间位阻及配位键等.Cu(Ⅱ)/PMS体系对TC具有显著的自催化降解作用,在240min内可以完全降解(降解率>99%);并且在碱性(pH=10)条件下,Cu(Ⅱ)络合物活化PMS原位生成Cu(Ⅲ)络合物的分子内电子转移过程主导了TC的选择性氧化.通过DFT计算从动态、微观视角进一步阐明了pH介导铜络合物活化PMS选择性氧化水体TC的分子内电子转移机制.

三氟化硼-苯甲醚络合物的管式裂解工艺研究

以三氟化硼-苯甲醚络合物为原料,采用管式裂解工艺,考察了裂解温度、停留时间以及预热温度对裂解反应的影响。采用气质联用仪定性分析了裂解后产物中的杂质,采用气相色谱外标法定量分析了各主要杂质的含量。通过研究获得了较优的管式裂解工艺参数,其中预热温度为40℃,裂解温度为185℃,停留时间为120 s,裂解率最高达到98.06%。

二价钯络合物催化合成肉桂酸酯类的Heck反应研究

以二芳基鎓碘盐与丙烯酸酯为反应物、碳酸银为添加剂,在1,2-二氯乙烷溶剂中实现了无需磷配体的钯催化合成肉桂酸酯类化合物的Heck偶联反应。通过核磁共振氢谱(H^(1))、碳谱(C^(13))和高分辨质谱(HRMS)对肉桂酸酯类产物进行了结构表征。结果表明,在带有双齿胺配体的钯催化剂与催化量的碳酸银复配下,可以催化二芳基鎓碘盐与丙烯酸酯发生偶联反应,不需要额外添加磷配体;该反应条件温和、催化剂用量低、适用范围广。合成的肉桂酸酯类化合物具有抗炎活性,为医药研发提供了理论依据。

多配体铬络合物的羊角月牙藻毒性评价与生物转化特点

工业废水中的优先控制污染物铬极易与各类有机分子发生络合,导致难以完全去除,潜在的环境释放量较大。选择羊角月牙藻作为模式供试生物,探究了不同多配体铬络合物对羊角月牙藻的生物学效应。结果表明,多配体铬络合物暴露会显著提升藻细胞内活性氧水平(44%~55%),诱导氧化应激反应,从而不同程度地抑制藻类生长(抑制率16%~67%),且长期暴露下会抑制羊角月牙藻可溶性蛋白质和糖类的合成,其中以明胶-没食子酸-铬络合物为代表的多配体铬络合物的藻生物毒性最大。另外,长期共培养后,羊角月牙藻体内存在一定的多配体铬络合物生物降解效应。总体而言,多配体铬络合物对水生生态系统存在潜在风险。

协萃络合物结构的研究——二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)的合成、表征与晶体结构的测定

合成了二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)混合配体络合物单晶,由元素分析确定其组成为Co(C_(12)H_3F_3O_2N_2)_2·(C_(12)H_8N_2)。通过溶解性、摩尔电导,磁性、中红外光谱、远红外光谱、差热、热重分析研究了该化合物的有关性质。用四园单晶衍射仪,测定了该络合物的分子及晶体结构。晶体属单斜晶系,P2_(l/o)空间群,晶胞参数为:a=10,422(3),b=16,462(2),c=20.678(3),β=75.86(1)°,V=3440.2(1.6)~3,Z=4,F(000)=1580,d_(calc)=1.50g cm^(-3),d_(exp.)=1.492g cm^(-3)。经最小二乘法修正后,最终偏差因子R=0.0716。配合物中钴的配位数为六,分子中有四个氧来自两个双齿配体PMTFP,两个氮原子由phen所提供。

电化学方法研究环丙沙星及其镁、锰络合物与脱氧核糖核酸的相互作用

用电化学的方法，研究环丙沙星（ＣＰＦＸ）及其镁、锰络合物与脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）的相互作用及其极谱伏安行为。结果在０１ｍｏｌ·Ｌ－１ＮＨ３ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ９２）溶液中，环丙沙星可与ＤＮＡ作用，产生一新的极谱峰Ｅｐ＝－１７２Ｖ（ｖｓＡｇ／ＡｇＣｌ），在有Ｍｇ２＋或Ｍｎ２＋存在时则生成三元络合物，产生一电位更负的新峰，峰电位Ｅｐ＝－１７８Ｖ，提示Ｍｇ２＋或Ｍｎ２＋离子参与药物与ＤＮＡ的作用。对它们的还原峰性质研究表明，电极还原反应是完全不可逆的，电流具有吸附性。本文还探讨了电极还原机理，认为参与电极还原的是三元络合物中的环丙沙星分子，进一步推测ＣＰＦＸＭｇ是嵌入ＤＮＡ的双螺旋结构中。

(μ-苯硫)(μ-烃硫)六碳基二铁络合物的合成及波谱研究

本文合成了(μ-PhS)(μ-RS)Fe_(2)(CO)_(6)系列的九个铁硫原子簇络合物,考察并确定了RX的结构对亲核取代反应活性的影响及络合物可能的空间异构体和比例.对由C≡O各向异性效应及硫上孤电子对的空间取向所引起的异构体中SCH_(3)、SCH_(2)δ值的规律变化进行了初步讨论.

多元络合物显色反应中的有机溶剂化效应——铁(Ⅲ)-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵-含氧有机溶剂体系

本文研究了Fe(Ⅲ)-铬天青S(CAS)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)体系显色反应的有机溶剂化效应.拟定了测定痕量铁的分光光度法.探讨了溶剂化效应机理.测定了络合物组成及溶剂化数.研究了有机溶剂对CAS离解常数(Ka_(3),Ka_(4))及Fe(Ⅲ)-CAS络合物稳定常数的影响.

药物-磷脂络合物的研究进展

本文综述了药物与磷脂络合工艺及其在药学方面的研究，并对磷脂络合物的理化性质及药理、药效学研究进行了讨论。