AlCl_3催化苊与硝基苯制备功能高分子中间体

为制备更多新型功能高分子中间体,研究了高活性lewis酸A lC l3催化作用下,苊与硝基苯在温和条件常温常压下的反应.GC/MS分析发现生成了N-苯基氨基苊烯、N-苯基氨基苊、联苊-苊烯和联苊等产物.GC考察了不同反应条件对苊转化率和产物选择性的影响,时间对苊转化率影响不大,N-苯基氨基苊的选择性随着时间增加而增大;随着A lC l3用量的增加,苊转化率和N-苯基氨基苊的选择性随之增加;A lC l3与苊的摩尔比为1.2和2.4时,产物中联苊和N-苯基氨基苊的选择性分别达到77.6%和90.2%.对不同反应条件下的反应产物,通过重结晶获得了多环功能高分子中间体联苊和染料、医药中间体5-(N-苯基)氨基苊两种主产物的纯品,用GC/MS、FT-IR、UV和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构.

苊低压加氢合成四氢苊和全氢苊的研究

在间歇式高压反应釜中,采用Ni/g-Al_2O_3加氢催化剂,在较低的反应温度和压力下,进行了苊加氢合成四氢苊和全氢苊的实验研究。考察了反应温度、H_2压力、催化剂用量和反应时间对苊转化率、四氢苊和全氢苊选择性的影响规律。实验结果表明,温度是影响加氢反应的主要因素,在催化剂用量为5%(与苊重量比)、压力2.0 MPa、反应15 h条件下,当反应温度为140℃,主要生成四氢苊产品,选择性为94%,反应温度为180℃,主要生成全氢苊产品,选择性为98%。

以二氢苊骨架构建的深蓝光有机电致发光材料

合成了4种在二氢苊骨架上连接咔唑或三苯胺电子给体和氰基苯电子受体的发光材料,考察了电子给体连接方式及种类对材料光电性能的影响.目标化合物的单晶结构分析结果显示,位阻导致给/受体与二氢苊骨架不共平面,从而降低了共轭程度,消除了分子间π⁃π堆积作用,分子间依靠大量的C—H…π分子间相互作用稳定,只有3CzAB存在分子内π⁃π堆积作用.4种化合物均具有非常高的热稳定性,5%热失重温度(Td,5%)高于343℃.这些材料在PMMA薄膜中的发光均为深蓝光发射(403~432 nm),光致发光效率高(0.60~0.94),荧光寿命为5.4~8.6 ns.电致发光性能测试结果表明,以三苯胺为给体的材料PaAB的电致发光性能最佳,最大亮度可达2427 cd/m,峰值电流效率、功率效率和外量子效率分别为2.43 cd/A,1.53 lm/W和1.58%,色坐标(CIEx,y)为(0.15,0.09),为深蓝光发射.

3,6-二苯甲酰苊的合成与表征

为制备新型精细化工和功能高分子中间体,研究了在高活性Lewis酸无水AlCl3催化下,苊与苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,GC/MS分析发现生成了3,6-二苯甲酰苊;用GC法考察了各种反应条件对3,6-二苯甲酰苊收率的影响,结果表明,在以1 mmol苊为基准,苯甲酰氯8mmol,AlCl38 mmol,溶剂为CCl4(15 mL),反应温度45℃,反应时间10 h的条件下,3,6-二苯甲酰苊的收率可达到84.2%,选择性达89.9%。通过萃取、重结晶等方法得到3,6-二苯甲酰苊的纯品。通过FT IR、GC/MS和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构。

选择性氧化苊制备苊酮

在醋酸、聚乙二醇存在下 ,铬酸酐和苊在温和的条件下反应 ,苊可以完全转化为苊酮。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。通过研究铬酸酐、醋酸、聚乙二醇的用量以及反应温度、时间对苊的氧化反应的影响 。

合成5-硝基苊的一种新方法

在醋酸、聚乙二醇存在下 ,苊与硝酸铈铵反应生成 5 -硝基苊。反应条件温和 。

苊的硝化反应

苊在1,2-二氯乙烷中硝化,产物主要是5-硝基苊;苊在醋酸酐中硝化,产物主要是3-硝基苊;4-硝基苊不能由苊直接硝化制得,但可由5-乙酰氨基苊硝化,制得5-乙酰氨基-4-硝基苊后再将5-乙酰氨基消除而得到。各种硝基苊在不同的反应介质中进行硝化,得到的产物各不相同,本文给出了这些反应结果。

聚乙二醇相转移催化合成苊酮

研究了在铬酸酐、冰醋酸和相转移催化剂聚乙二醇存在下苊的氧化反应 ,较温和的条件可高产率地得到苊酮。

[Emim]Cl-AlCl_3离子液体中5-苯甲酰基苊的合成

为合成新型精细化工产品和功能高分子中间体,研究了氯代1-乙基3-甲基咪唑-三氯化铝([Emim]Cl-AlCl3)离子液体催化下,苊与苯甲酰氯的Friedel-Craft酰基化反应,GC-MS分析发现生成了5-苯甲酰基苊.通过正交试验,得到该酰基化反应的最优条件为:n(苊)∶n(苯甲酰氯)∶n([Emim]Cl-AlCl3)=1∶2∶1,反应温度35℃,反应时间45 min.此条件下,5-苯甲酰基苊的收率可达88.6%.[Emim]Cl-AlCl3离子液体5次循环使用后,5-苯甲酰基苊的收率变化很小.经萃取、重结晶等方法得到了5-苯甲酰基苊纯产品,并通过mp测定、GC/MS、FT-IR和1 H NMR对该产物进行了定性和定量分析.

[Bmim]Cl/AlCl_3离子液体作用下3,6-二苯甲酰基苊的制备

研究了氯代1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化铝([Bmi m]Cl/AlCl3)室温离子液体催化下苊与苯甲酰氯的Friedel-Craft酰基化反应,合成了新型功能高分子中间体及精细化工产品3,6-二苯甲酰基苊。用GC法考察了不同反应条件对3,6-二苯甲酰基苊收率和选择性的影响,当AlCl3在[Bmi m]Cl/AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,离子液体与苊的摩尔比为6,苯甲酰氯与苊的摩尔比为6,反应温度为45℃,反应时间8 h时,3,6-二苯甲酰基苊收率可达88.4%,选择性90.5%。且[Bmi m]Cl/AlCl3离子液体对环境污染小,并可循环使用。采用萃取、重结晶等方法得到了3,6-二苯甲酰基苊纯品,通过GC、GC/MS、FTIR和1H NMR对该产物进行了定性和定量分析。

(E)-2-(1-萘亚胺)苊酮席夫碱的合成及晶体结构

以1,2-苊二酮和甲萘胺为原料合成标题化合物,其结构经1HNMR、MS和单晶X-射线衍射技术表征。实验结果表明,该化合物晶体为单斜晶系,P21/c空间群,化合物分子式为C22H13NO,分子量为307.33,晶胞参数为a=0.825 90(11)nm,b=1.551 4(2)nm,c=1.202 39(16)nm,α=90.00°,β=100.342(4)°,γ=90.00°,V=1.515 6(3)nm3,Z=4,CCDC:1035525。

相转移法合成5-硝基苊

在醋酸、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,苊与硝酸铈铵反应生成 5 -硝基苊。反应条件温和 ,产率较高。硝酸铈铵是一种选择性良好 ,具有多方面用途的试剂。讨论了硝酸铈铵、醋酸、聚乙二醇的用量以及反应温度、时间对反应的影响。

导数同步荧法同时测定苊醌和苊酮的含量

为同时测定苊醌和苊酮的含量,研究了苊醌和苊酮的导数荧光光谱,利用零交点法避免了它们之间的干扰。在波长差为80 nm的条件下,测定了苊醌和苊酮的同步荧光光谱,对两种物质的同步光谱做一阶导数处理,分别在苊醌和苊酮的一阶导数同步荧光光谱为零的350 nm和340 nm处读取另一种物质的信号值,该值与浓度呈良好的线性关系,线性范围均在0～1.0×10-5 mol/L;苊醌和苊酮的检出限分别是1.8×10-7 mol/L和2.5×10-7 mol/L。该方法用于苊醌和苊酮的同时测定,获得满意结果。

合成苊烯的新方法

在常温常压下，以苯作为溶剂，加入喹啉，使苊与Ｎ－溴代丁二酰亚胺发生光化学脱氢反应生成苊烯。采用正交试验法，在优化的条件下苊烯产率达５９．０９％ 。此法可作为温和条件下苊烯合成的一种新方法。

5-溴苊的合成研究

以苊为原料,采用两种氧化溴化体系合成5-溴苊,确定较佳的溴化体系及溴化工艺条件。考察了溶剂种类、物料配比、反应温度及时间对反应收率的影响。实验结果表明:在乙酸乙酯溶剂中,反应温度20℃,反应时间为1h,n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)∶n(苊)=1.2∶1.2∶1,产品收率为85.8%,纯度﹥98%(HPLC)。产品结构经IR和1 H NMR表征。

相转移催化氧化苊制备苊酮

本文研究了苊在铬酸酐、冰醋酸和相转移催化剂乙二醇存在下苊的氧化反应，较温和的条件下高收率地得到了苊酮。

从洗油中分离和精制苊的新工艺研究

采用精馏和重结晶相结合的方法,研究了从洗油中分离和精制苊的新工艺.结果表明,单纯使用多次精馏的方法很难制得高纯度的苊,而通过精馏与重结晶相结合的方法可制得高纯度的苊;提出了从洗油中提取苊的精馏-重结晶工艺,该工艺具有能耗低、纯度高、收率高、工艺简单、溶剂可多次循环套用、无环境污染和成本低等优点.

低环多环芳烃(萘、苊)在活性炭上的热脱附行为

利用SETSYS Evolution 16型热重分析仪,在氮气气氛下分别研究了萘和苊在活性炭(AC)上的热脱附行为,并采用多升温速率法和单升温速率法相结合的方法,得到萘和苊在AC上的热脱附反应动力学方程及其动力学参数,结果表明:萘在AC上的热脱附反应动力学模型为Avrami-Erofeev方程,反应级数为1.5,脱附活化能(E)均值为63.38kJ/mol,lnA均值为11.75;苊在AC上的热脱附反应动力学模型亦为Avrami-Erofeev方程,反应级数为2,E均值为95.49kJ/mol,lnA均值为16.80.

导数-恒能量同步荧光法同时测定芴、苊、蒽和苝

The technique of derivative constant energy synchronous fluorimetry was intro-duced in this article. For mixture of fluorene, acenaphthene, anthracene and perylene, thedetection limit is 2. 4, 17.1, 0.27, 0.043 ng/mL, respectively, when first-derivative con-stant energy synchronous fluorimetry is employed. The detectlon limit is 1. 5, 15. 0, 0.13,0. 022 ng/mL, respectively, when second-derivative constant energy synchronous fluorlme-try is employed. In the method, four compounds can be simultaneously determined withoutany mutual interference.

表面活性剂对苊的增溶作用及应用初探

比较研究了阴、阳、非离子表面活性剂及阴 非、阳 非离子混合表面活性剂对苊的增溶作用 .SDS ,CTMAB ,TritonX 1 0 0都能显著地增加苊在水中的溶解度 ,苊在SDS ,CTMAB ,TritonX 1 0 0单体上的分配系数Kmn分别为 1 3 0× 1 0 3,0 92× 1 0 3,1 3 0× 1 0 3,在胶束相的分配系数Kmc分别为 5 6 4× 1 0 3,1 5 0× 1 0 4 ,5 5 7× 1 0 3.阴 非离子混合表面活性剂和一定条件下的阳 非离子混合表面活性剂对苊具有协同增溶作用 ,这是由于混合表面活性剂对苊的胶束分配系数Kmc增大所致 .比较了CTMA+单体态、胶束态、膨润土吸附态对苊分配作用的大小 ,以及苊在表面活性剂单体、胶束和土壤上有机质标化的分配系数Kom的大小 。