拟除虫菊酯类杀虫剂的气相色谱鉴识

拟除虫菊酯类杀虫剂(Pyrethroid Insecticides)是在天然除虫菊酯的化学结构研究的基础上开发的一类新型仿生杀虫剂，具有高效、广谱、低残留等优点。目前国内杀虫剂市场上常见的拟除虫菊酯有杀灭菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯和氯菊酯，此外尚有丙烯菊酯、甲氰菊酯、功夫菊酯和氟氰菊酯等。

部分拟除虫菊酯杀虫剂品种市场行情分析

20世纪70年代发现了光稳定性的氯菊酯和氯氰菊酯后,拟除虫菊酯类杀虫剂在农业上得到了广泛应用,目前在国际农药市场中年销售额约为13～14亿美元,约占世界杀虫剂市场的19%～20%。拟除虫菊酯类杀虫剂在国内已成为常规当家品种,目前的应用量仅次于有机磷杀虫剂。

液相色谱法测定西红柿中的五种菊酯类农药残留量

本文主要对五种菊酯类(甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯)农药的检测方法进行优化,通过采用乙腈提取、净化、吹干、定容得到待测液,使用高效液相色谱仪二极管阵列检测器以及最佳波长、流动相比例、柱温、流速的条件下,这五种菊酯类农药在0.05~25.0μg·mL^(-1)范围内线性良好(r^(2)分别都达到了0.998以上)。进一步对这五种菊酯类农药在空白样品西红柿中进行加标回收分析检验,实验结果表明样品中加入0.05mg·kg^(-1)、0.15mg·kg^(-1)、0.5mg·kg^(-1)三个水平的加标回收试验,重现性好,定量准确,结果令人满意。

气相色谱法测定渔业水体中6种拟除虫菊酯类药物的残留量

目的:建立一种测定渔业水体中联苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯残留量的气相色谱法。方法:采用用正己烷萃取渔业水体中的联苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯,萃取浓缩后,用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定,采用外标法定量。结果:本方法线性范围,联苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯均为0.02～0.2μg/mL;氯氰菊酯为0.04～0.2μg/mL;氯氟氰菊酯为0.005～0.2μg/mL。在配制质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数达0.999以上。方法的检出限:联苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯均为0.1μg/L;氯氰菊酯为0.2μg/L;氯氟氰菊酯为0.025μg/L。对不同来源渔业水样添加不同浓度,其回收率均在70%～120%,相对标准偏差均小于5%。结论:该方法具有灵敏、准确、回收率高、无杂质干扰等优点。

几种菊酯类药剂对淡色库蚊熏杀效果的研究

在室内研究了3种菊酯类药剂对蚊虫的熏倒、灭杀效果。结果表明:当富右旋反式丙烯菊酯浓度为600mg/mL时驱避效果最佳,对志愿者的有效保护时间为7·5h。药剂浓度为200mg/mL时以右旋丙炔菊酯的击倒、灭杀效果最佳,在16h后分别达到了33·3%、20%,当浓度为400mg/mL、600mg/mL时以富右旋反式丙烯菊酯的效果最佳,16h后对蚊虫的击倒、灭杀效果分别达到50%、23·3%和60%、33·3%。混配药剂中,以富右旋反式丙烯菊酯、右旋丙炔菊酯组合剂量均为300mg/mL时最佳,其对志愿者的有效保护时间为6·5h。16h后对蚊虫的击倒和灭杀效果达到了60%和40%。

拟除虫菊酯类农药多残留直接竞争ELISA建立及初步应用

以辣根过氧化物酶对兔抗拟除虫菊酯类农药抗体进行标记，通过优化分析条件和样品前处理方法，建立了可同时检测蔬菜中多种拟除虫菊酯类农药的直接竞争抑制ELISA方法（DC-ELISA），并在实际检测中进行了初步应用。该方法可用于同时检测蔬菜中甲氰菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯4种农药的残留，检出限（I10）分别为0．25、0．30、0．43、0．81mg·L^-1，青菜样品添加含量为0．5-5．0mg·kg^-1，回收率分别为93％-114％，97％-110％，89％-126％，93％-113％。采用该方法对南京市场抽取的107个样品进行检测，并与气相色谱法进行比较，直接竞争ELISA阳性检出率为8．46％，气相色谱法阳性检出率为3．74％。

绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯残留检测质量控制基体标准物质的研制

目的:制备一批绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯基体标准物质。方法:以绿茶为研究对象,通过喷洒联苯菊酯和氯氟氰菊酯,样品经粉碎、过筛、均质、装瓶,通过均匀性、稳定性检验后,由3家实验室联合定值确定量值,并进行不确定度评估。结果:绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯的量值分别为(0.185±0.0197),(0.207±0.0466)mg/kg,k=2,置信区间为95%。结论:研制出的绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯基体标准物质足够均匀,足够稳定,定值结果可靠。

拟除虫菊酯类农药半抗原合成方法进展

农药免疫分析方法是近年来发展的农药残留量测定方法之一。半抗原的合成是小分子免疫分析技术的关键。以氰戊菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯等为例,综述了拟除虫菊酯类农药的半抗原合成方法,并进行了讨论和展望。

气相色谱法同时测定浓缩苹果汁中6种拟除虫菊酯类农药的残留量

建立了气相色谱法同时测定浓缩苹果汁中联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的分析方法.采用HP-5石英毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)和电子捕获检测器测定,用6种农药的基准物质配成混合标准溶液,制作浓度范围在0.1～0.4 mg/L之间的校正曲线,6条曲线的相关系数分别为0.9996、0.9997、0.9992、0.9997、0.9991和0.9985.样品加标回收率为88.1%～106.7%,相对标准偏差为0.014%～0.04%,检出限分别为0.005、0.001、0.0005、0.01、0.005和0.005 mg/kg.

毛细管气相色谱法测定丹参、金银花中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的残留量

目的:测定丹参、金银花中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯3种农药的残留量。方法:运用石油醚-丙酮混合溶剂提取及毛细管气相色谱法测定。结果:氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的添加回收率分别45.99%～103.2%,76.87%～104.2%,91.61%～131.0%;RSD 分别为0.81%～4.3%,0.81%～7.6%和1.1%～4.6%。结果表明,20个被测样品中金银花有8批样品中均含有氰戊菊酯,其他样品均未发现上述3种农药。结论:本方法具有选择性强,操作简便,分离效果好,灵敏度高等特点。

海洋生物体中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留测定的不确定度分析

根据计量的不确定度判断方法和表示理论,在标准溶液、试样称重、样品定容、标定曲线、仪器检测和试样测量六大领域,对气相色谱法检测的海洋生物体中溴氰菊酯、氰戊菊酯、次溴氰菊酯等有机物的不确定性分析与评价。结果表明,标准曲线所用溶液配制过程对测量结果的不确定度贡献较大,占总比重的28%。样品重复性测定和仪器重复性测量也引入了较多的不确定度,这为准确测量海洋生物体中的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯,减少测量不确定度,提升测量精度提供改进方向。

抗高效氯氟氰菊酯甜菜夜蛾近等基因系的交互抗性和种群适合度

测定了对高效氯氟氰菊酯不同抗性水平的近等基因系高抗种群(NILs-RR)和低抗种群(NILs-RS)对13种杀虫剂的交互抗性,结果表明高抗种群对高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、高效氟氯氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯的交互抗性倍数在15.2～92.6之间;对氟虫腈,阿维菌素、灭多威和甲胺基阿维菌素也存在14.1～67.5倍的较高交互抗性;而对毒死蜱、溴虫腈、虫酰肼及辛硫磷的交互抗性较低,在3.0～7.6倍之间。低抗种群对氟虫腈和阿维菌素存在较明显的交互抗性,在13.3～14.3倍之间;对高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、灭多威、溴虫腈和甲胺基阿维菌素有一定程度的交互抗性(5.8～9.9倍);对高效氟氯氰菊酯、溴氰菊酯和甲氰菊酯的交互抗性较低(2.6～2.9倍);对辛硫磷、毒死蜱和虫酰肼则没有明显的交互抗性(1.7～1.8倍)。对构建的甜菜夜蛾敏感种群(SS)、近等基因系高效氯氟氰菊酯抗性种群(NILs-RR)和近等基因系低抗性种群(NILs-RS)生命表分析表明,以SS种群为参比,NILs-RS、NILs-RR种群的相对适合度分别为0.870、0.893,抗高效氯氟氰菊酯不同基因型甜菜夜蛾SS,NILs-RS和NILs-RR三种群净增殖率分别为624.7,543.6和557.8,无显著差异,表明高效氯氟氰菊酯的抗药性未引发甜菜夜蛾适合度变化。综合上述研究结果可见甜菜夜蛾对高效氯氟氰菊酯产生抗药性后,与其它菊酯类药剂、氟虫腈和阿维菌素存在较高水平交互抗性,此类药剂间不宜混用或轮用;与辛硫磷、毒死蜱和虫酰肼的交互抗性均较低,可以混用或轮用。在高抗地区也可以通过引入敏感种群进行抗性稀释的方法治理甜菜夜蛾对菊酯类杀虫剂的抗性。

投资2亿元,湖北中农化工拟建1700吨拟除虫菊酯农药及中间体项目

近日,湖北中农化工有限公司农药、医药中间体建设项目环境影响报告书公示。项目投资2亿元。建设地点位于湖北省荆州市江陵县化工园C区。项目建成后的年生产总规模为1700t/a,包括右旋反式菊酸300吨,2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇300吨,四氟甲醚菊酯300吨,2,3,5,6-四氟苄醇100吨,七氟甲醚菊酯100吨,四氟苯菊酯200吨,氯烯炔菊酯400吨。

菊酯类农药在梨中的多残留测定方法研究

采用气相色谱法(带有电子捕获检测器μECD),以正己烷、丙酮、石油醚等多种有机溶剂及其混合液为提取溶剂,以氟罗里硅土(Florisil)柱净化法,对梨果实中的3种常用菊酯类农药进行了多残留检测.结果表明:以正己烷与丙酮的混合提取剂的提取效果好,其平均回收率范围为74.14%～99.14%,变异系数(CV)范围为1.36%～7.60%,在程序升温的条件下,3种农药可很好地分离,检出限范围为0.0006～0.006 mg/kg.其准确度和精确度均达到了农药残留分析的要求.

蔬菜中甲氰菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯和三氟氯氰菊酯残留量测定方法研究

用气相色谱法测定蔬菜中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和三氟氯氰菊酯的残留量。对每种农药作3种不同浓度0.01、0.05、0.1mg·kg-1添加回收率实验,结果表明,平均回收率为甲氰菊酯109%,氯氰菊酯102%,氰戊菊酯108%,三氟氯氰菊酯109%;变异系数为甲氰菊酯6.7%,氯氰菊酯3.3%,氰戊菊酯6.7%,三氟氯氰菊酯7.3%。最小检测浓度为甲氰菊酯0.0039mg·kg-1,氯氰菊酯0.0092mg·kg-1,氰戊菊酯0.0083mg·kg-1,三氟氯氰菊酯0.0034mg·kg-1。

菜园土壤中多种拟除虫菊酯类农药检测方法的研究

以菜园土壤为研究对象,采用高效液相色谱法同时检测其中的高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯和联苯菊酯四种拟除虫菊酯类农药。以保留时间、分离度为指标,探讨柱温、检测波长、梯度洗脱程序对检测结果的影响。实验结果表明,柱温25℃、检测波长210nm、梯度洗脱程序为0-8min乙腈75%,8-18min乙腈75-100%,18-20min乙腈100%是最优的检测条件。在此条件下,四种拟除虫菊酯类农药含量在0.02-0.1μg范围内呈良好的线性关系(R2>0.999),加标回收率为80.69-93.90%,方法检出限分别为0.0041μg/m L,0.0063μg/m L,0.0055μg/m L,0.0050μg/m L。结果表明,此检测方法适用于土壤中高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯和联苯菊酯四种拟除虫菊酯类农药的同时测定。

菊酯类农药的剂型与中毒急救

1菊酯类农药的剂型 1.1 可湿粉（WP）10%-15％高效氯氰菊酯可湿粉、25％高效氯氰菊酯、毒死蜱可湿粉、15％高效氯氰菊酯。残杀威可湿粉、5％～15％顺式氯氰菊酯可湿粉（国外名称奋斗呐）、2．5％-5％溴氰菊酯可湿粉（国外名称凯素灵）、5%-10％功夫菊酯可湿粉、

S-氰醇的制备及其在手性菊酯类农药合成中的应用

以自制的手性环二肽 [环 (D 苯丙 D 组 ) ]作为催化剂 ,以液态HCN和 3 苯氧基苯甲醛为原料催化合成(S ) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇 ,产率为 86 % ,对映体过量值ee %为 90 ,探索了反应时间、催化剂用量对反应转化率和产品品质的影响 ,同时将S 氰醇应用于合成 (S ,S ) 氰戊菊酯、 (1R ,3R ,αS ) 溴氰菊酯、 (S ,S ) 甲氰菊酯和 (1R cis,3S ) 苯醚氰菊酯 ,它们的产率分别为 80 %、 75 %、 80 %、 75 % ,对映体过量值ee%分别为90、 75、 70、 70。

固相萃取、气相色谱法测定拟除虫菊酯农药

研究了水样中的微量拟除虫菊酯农药用固相萃取(C18)、GC/ECD法进行测定结果表明,250ml空白水中添加2μg混标拟除虫菊酯农药,氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯回收率分别为37.7%、94.4%和78.2%。该方法简单快速、效果好,已成功应用于实际办案中。

联苯菊酯、氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯在马铃薯中的稳定性研究

目的对4种拟除虫菊酯类农药联苯菊酯,氯氟氰菊酯,氰戊菊酯,溴氰菊酯在马铃薯中的稳定性进行评估。方法通过在马铃薯基质中加入梯度为0.02、0.05、0.08μg/g的4种农药标准溶液,放置于常温(20℃)、4℃和18℃环境中,间隔一段时间对其农药残留进行检测。结果联苯菊酯在马铃薯基质中的稳定性好,放置50 d残留量仍可保持在90%~110%之间,其余3种拟除虫菊酯类农药稳定性较差,在不同环境中储藏2个月后残留量降低至10%~80%之间。结论本研究提示氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯稳定性低,在农产品储藏过程中会降解,可作为低毒农药使用。同时在各级实验室间比对和考核过程中,应对上述参考物质的稳定性进行严格考察。