嘧菌环胺的合成与杀菌活性

以甲基环丙基酮和乙酸乙酯为原料,一步制得环丙酰基丙酮,再与苯基胍反应得到目标产物,其结构经核磁验证。室内生物活性测定结果表明该化合物具有广谱的杀菌活性,在100mg/L对白粉病、灰霉病、稻瘟病具有较好的防治效果,即使在25mg/L对灰霉病和稻瘟病仍有很好的防效。

油菜菌核病菌对嘧菌环胺和不同杀菌剂敏感性的相关分析

为了明确油菜菌核病菌对新型杀菌剂嘧菌环胺的敏感性和该药剂与其它杀菌剂的交互抗性,采用菌丝生长速率法测定江苏省不同地区的53个油菜菌核病菌菌株对嘧菌环胺的敏感性,并测定对嘧菌环胺不同敏感性的10个菌株对菌核净、异菌脲、腐霉利、多菌灵、咪鲜胺和戊唑醇等杀菌剂的敏感性。结果表明,菌株间对嘧菌环胺的敏感性差异显著,EC50(抑制中浓度)值在0.0342～1.087 6μg/mL之间;通过EC50值相关性分析,油菜菌核病菌对嘧菌环胺与上述杀菌剂之间不存在交互抗性。

嘧菌环胺原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以甲醇+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX Extend-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在270nm波长下对嘧菌环胺原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.999 7;标准偏差为0.19;变异系数为0.19%;平均回收率为100.1%。

50%嘧菌环胺WG防治樱桃番茄灰霉病田间药效试验

采用6种杀菌剂对保护地樱桃番茄灰霉病进行药剂筛选试验。结果表明：50%嘧菌环胺水分散粒剂1 000倍液防效最好,为79.13%-84.84%;40%施佳乐悬浮剂1 000倍液次之,为75.72%-81.81%;20%嘧霉胺可湿性粉剂400倍液第三位,为73.24%-80.80%;40%施佳乐悬浮剂和20%嘧霉胺可湿性粉剂无极显著差异,但与其它3种药剂相比有极显著差异,值得在生产上推广应用。

嘧菌环胺和氟嘧菌酯复配对不同病原菌抑制的增效作用

为了对嘧菌环胺和氟嘧菌酯2种药剂的复配应用提供依据,采用室内生长速率法,以柑橘疮痂病菌、茶树芽枯病菌、芒果炭疽病菌、苹果腐烂病菌和葡萄黑痘病菌为作用目标,研究嘧菌环胺和氟嘧菌酯复配剂对不同病原菌的协同增效作用。结果表明：嘧菌环胺对5种病原菌的EC50为0.401.78mg/L,氟嘧菌酯对5种病原菌的EC50为0.130.94mg/L;嘧菌环胺和氟嘧菌酯按适当比例混配对5种不同病原菌具有明显的增效作用,混配比例为1∶3时,对柑橘疮痂病菌和茶树芽枯病菌的共毒系数分别为195.03和201.48;混配比例为6∶1时,对芒果炭疽病菌的共毒系数为196.29;混配比例为1∶5时,对苹果腐烂病菌的共毒系数为195.27;混配比例为1∶10时,对葡萄黑痘病菌的共毒系数为198.89。综合比较并考虑防治成本,嘧菌环胺与氟嘧菌酯防治柑橘疮痂病以1∶53∶1复配较好,防治茶树芽枯病以1∶59∶1复配较好,防治芒果炭疽病病以1∶99∶1复配较好,防治苹果腐烂病以1∶105∶1复配较好,防治葡萄黑痘病以1∶105∶1复配较好。

嘧菌环胺在草莓上的残留降解行为研究

为评价嘧菌环胺在设施栽培草莓上使用后的残留行为及环境安全性,依据《农药残留试验准则》,采用田间试验方法,研究分析了设施栽培条件下嘧菌环胺在草莓上的消解动态和最终残留情况,并以残留分析结果为依据,对实际生产上的用药情况进行调整,探索最适安全间隔期。结果表明,以800倍液施药1次,嘧菌环胺在设施栽培草莓上的降解半衰期为3.180天;随施药浓度和次数的增加,嘧菌环胺残留量和膳食风险会加大,因此,安全间隔期应适当延长。

吡唑醚菌酯与嘧菌环胺、松脂酸铜复配对杧果蒂腐病菌的毒力增效

为延缓吡唑醚菌酯抗药性发展及科学防治杧果蒂腐病,探索吡唑醚菌酯与嘧菌环胺、松脂酸铜对杧果蒂腐病菌(Botryodiplodia theobroma Pat.)毒力增效的最佳配方,采用菌丝生长速率法测定吡唑醚菌酯、嘧菌环胺及松脂酸铜对杧果蒂腐病菌的室内毒力,并在此基础上,采用Horsfall法定性筛选复配药剂的增效比例,以孙云沛共毒系数法测定联合毒力并确定最佳复配比例。结果表明:吡唑醚菌酯与嘧菌环胺增效配比体积为7∶3、6∶4、5∶5、3∶7、2∶8和1∶9,其中以6∶4增效作用最显著,CTC值达880.96;吡唑醚菌酯与松脂酸铜按Horsfall法设计9种配比均无拮抗作用,除配比8∶2为相加作用外,其他配比均表现为不同程度的增效作用,其中以3∶7增效毒性比率最大,CTC值为430.30,增效显著。吡唑醚菌酯与嘧菌环胺、松脂酸铜2种杀菌剂复配对杧果蒂腐病菌最佳毒力增效配比体积分别为6∶4和3∶7。

嘧菌环胺和缬霉威复配对5种作物病原菌的室内联合毒力

采用室内菌丝生长速率法,以草莓枯萎病菌、西瓜炭疽病菌、烟草猝倒病菌、葡萄霜霉病菌和月季灰霉病菌为作用目标,研究嘧菌环胺和缬霉威混配对5种病菌的联合毒力,为嘧菌环胺和缬霉威混配使用提供科学依据。结果显示,嘧菌环胺对5种病菌的有效中质量浓度（EC50）为0.19-1.92 mg/L,缬霉威对5种病菌的EC50为0.23-1.02 mg/L;当嘧菌环胺和缬霉威的混配比例为15∶1时,对草莓枯萎病菌的共毒系数最大,为217.70;混配比例为8∶1时,对西瓜炭疽病菌的共毒系数最大,为203.59;混配比例为3∶1时,对烟草猝倒病菌的共毒系数最大,为196.29;混配比例为1∶6时,对葡萄霜霉病菌的共毒系数最大,为201.98;混配比例为9∶1时,对月季灰霉病菌的共毒系数最大,为202.56。表明嘧菌环胺和缬霉威按适当比例混配对5种病原菌具有明显的增效作用。

30%甲基硫菌灵·嘧菌环胺悬浮剂防治水稻稻瘟病药效研究

进行30%甲基硫菌灵.嘧菌环胺悬浮剂防治水稻稻瘟病的田间药效试验,结果表明:30%甲基硫菌灵.嘧菌环胺悬浮剂对水稻稻瘟病有较好的防效,可在生产上推广应用,推荐用量为600～750 mL/hm2,对水量不少于450 kg/hm2,防治适期为水稻破口期。

50%嘧菌环胺WG防治草莓灰霉病田间药效试验

为了有效控制草莓灰霉病发生,应用50%嘧菌环胺WG进行防治草莓灰霉病田间药效试验。结果表明:50%嘧菌环胺WG对草莓灰霉病有较好的防治效果,其中625倍第1次施药后10 d、第2次施药后25 d的防治效果分别达为81.50%、83.16%,与对照药剂42.8%氟吡菌酰胺·肟菌酯SC 1 800倍的防效相当,比对照药剂3亿CFU/g哈茨木霉菌WP 300倍的防效高20%以上。该剂有较好的防治效果,持效期长,安全性好。

农药嘧菌环胺分子印迹聚合物的制备及识别特性

以农药嘧菌环胺(CY)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,本体聚合法合成了印迹聚合物(MIP)。通过对聚合物的吸附性能,以及高效液相色谱行为加以研究,结果表明,聚合物对印迹分子具有很好的亲和性和特定的选择性,能够很好地分离嘧菌环胺与其结构相似物。合成的新材料不仅可以用于复杂样品中嘧菌环胺的富集,也可以作为分离介质用于嘧菌环胺的高效液相色谱分离检测。

嘧菌环胺在葡萄和土壤中的残留规律

为探明嘧菌环胺在葡萄中的安全性,对嘧菌环胺在北京、江苏南京、山东烟台3个试验点葡萄和土壤中的残留消解动态和最终残留进行了研究.葡萄和土壤样品经乙腈提取,PSA净化,液相色谱-DAD检测器检测,外标法峰面积定量.结果表明,在0.05 mg/kg、0.10 mg/kg和1.00 mg/kg 3个添加水平下,嘧菌环胺在葡萄中的添加回收率为81.1％ ～92.6％,相对标准偏差为4.8％～9.0％;在土壤中平均回收率为80.1％ ～ 91.8％,相对标准偏差为3.0％～9.7％;嘧菌环胺在葡萄和土壤中的最低检出限均为0.05 mg/kg.嘧菌环胺在葡萄中的半衰期为1.7 ～4.2 d,在土壤中的半衰期为3.1～4.1 d.参照国际食品法典委员会（CAC）、美国和日本制定的葡萄中嘧菌环胺的最大残留限量标准（分别为3 mg/kg、2 mg/kg和5 mg/kg）,按本试验剂量和次数施用嘧菌环胺21 d后,所采收的葡萄是安全的.

嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂在葡萄和土壤中的残留消解动态及风险评估

通过对嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂在葡萄和土壤中开展两年两地的残留消解和最终残留试验,旨在为该农药在生产上的使用及有效控制提供合理数据。本文依据《农药残留试验准则》设计田间试验方案并实施,利用气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-QqQ-MS/MS)对葡萄和土壤样品中的嘧菌环胺和异菌脲进行检测,对残留量用农药风险商和危险商公式计算。结果显示,嘧菌环胺在葡萄和土壤中的消解半衰期是6.6~11.2 d,异菌脲在葡萄和土壤的半衰期是1.7~18.7 d。结果表明,当采收间隔期7 d时,嘧菌环胺和异菌脲的残留量均低于我国规定的最大残留限量值,其风险商和危险商均小于100%,在可控风险范围之内。因此,嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂在葡萄的生产中使用是安全的。

杀菌剂嘧菌环胺的合成

以环丙甲酮、乙酸乙酯、苯基胍碳酸盐为原料,经缩合、环合两步反应得到杀菌剂嘧菌环胺.考察了各步反应的溶剂选择、反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应收率的影响.结果表明:缩合反应的较佳条件为:异丙醚作溶剂,n(环丙甲酮)∶n(金属钠)∶n(乙酸乙酯)=1∶1.3∶1.5,反应温度65℃,反应时间3h;环合反应的较佳条件为:甲苯作溶剂,n(1-环丙基-1,3丁二酮)∶n(苯基胍碳酸盐)=1∶0.7,反应温度110℃,反应时间3h.反应总收率达到76.3%,含量94.5%.产品及其中间体结构经1 H NMR和IR确证.

40%甲基硫菌灵·嘧菌环胺悬浮剂防治苹果斑点落叶病田间药效试验报告

为明确40％甲基硫菌灵·嘧菌环胺悬浮剂对苹果斑点落叶病的防治效果,以40％甲基硫菌灵·嘧菌环胺悬浮剂为供试药剂,对苹果斑点落叶病进行田间药效试验.田间药效试验表明,40％甲基硫菌灵·嘧菌环胺悬浮剂对苹果斑点落叶病有较好的防治效果,能有效地控制苹果斑点落叶病的发生.根据试验结果,建议该复配剂适宜的田间有效成分使用量为133.3～200 mg/kg（2000～3000倍）,不产生药害,对人畜安全.

固相萃取–气相色谱–串联质谱法测定甘蓝类蔬菜中氟啶虫酰胺和嘧菌环胺

建立固相萃取-气相色谱-串联质谱(GC-MS-MS)测定甘蓝类蔬菜中氟啶虫酰胺和嘧菌环胺残留量的分析方法。甘蓝类蔬菜样品经乙腈提取后,用ENVI-Carb活性炭固相萃取柱净化,乙腈-甲苯(3∶1)溶液进行洗脱,采用GC-MS-MS法测定,以保留时间和选择性反应监测(MRM)离子对定性,色谱峰面积定量。氟啶虫酰胺和嘧菌环胺的质量浓度在0.05~2.0μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.998,检出限分别为0.005,0.008mg/kg。样品加标回收率为87.4%~97.3%,测定结果的相对标准偏差为1.3%~3.2%(n=6)。该方法灵敏度和准确度高,适用于甘蓝类蔬菜中氟啶虫酰胺和嘧菌环胺残留的测定。

嘧菌环胺和戊唑醇在番茄和土壤中的残留行为及风险评估

为评估嘧菌环胺和戊唑醇在番茄中的残留行为和使用安全性,本研究通过规范残留田间试验,基于所建立的分析方法研究了目标农药在番茄和土壤中的消解动态和最终残留,并结合我国膳食结构进行了风险评估。番茄和土壤样品采用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,气相色谱氮磷检测器检测,外标法定量。结果表明,在0.040~5.0mg/L范围内嘧菌环胺和戊唑醇的质量浓度与响应之间具有良好的线性关系,嘧菌环胺在0.020mg/kg、0.50mg/kg、3.0mg/kg添加水平下,在番茄和土壤中的平均回收率为86%~97%,相对标准偏差(RSD)为0.64%~11%;戊唑醇在0.020mg/kg、0.70mg/kg、3.0mg/kg添加水平下,在番茄和土壤中的平均回收率为74%~93%,RSD为1.9%~9.4%,定量限均为0.02mg/kg。嘧菌环胺和戊唑醇在番茄和土壤中的消解动态均符合一级动力学方程。嘧菌环胺在番茄和土壤中半衰期分别为3.5~5.3d和24~27d,戊唑醇为8.2~12d和32~35d。针对不同年龄人群,嘧菌环胺和戊唑醇膳食暴露风险商在0.203%~0.459%和0.207%~0.468%范围内,<100%,表明其膳食暴露风险处于可接受水平。

50%嘧菌环胺水分散粒剂防治人参灰霉病田间药效试验

2011-2012年进行了50%嘧菌环胺水分散粒剂防治人参灰霉病田间药效试验。试验表明:50%嘧菌环胺水分散粒剂对人参灰霉病有很好的防治效果,在有效量为225～300g/hm^2,于发病初期进行茎叶喷雾防治,防治效果在80%左右。对人参植株安全无药害。

气相色谱-串联质谱法测定大米及其灌溉水中嘧菌环胺的残留量

建立了大米及灌溉水中嘧菌环胺残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法,并模拟实际生产环境,对嘧菌环胺的稳定性进行研究。大米样品经乙腈提取,氨基固相萃取柱(NH2-SPE)净化;大米灌溉水经二氯甲烷提取,在GC-MS/MS上进行检测分析,采用外标法定量。结果表明,嘧菌环胺在0.01~0.50 mg·L^(-1)内相关系数可达0.999以上,具有良好的线性关系;共选择3个离子对,其中1组用于定量m/z224.10/208.10,另外2组用于定性确证m/z 224.10/197.10、224.10/131.10。样品中添加0.01、0.1、1.0 mg·kg^(-1)的标准品,其回收率为85%~102%,相对标准偏差小于5%。研究表明,该方法提取效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性;嘧菌环胺在灌溉水中半衰期为3.12 d,在室温、正常光照条件下,1 d内稳定,2 d后降解速度加快,4 d后降解速度减慢并趋于稳定,为实际生产中如何施药提供了一定的参考依据。