聚酰胺化壳聚糖的合成及抑制完井液腐蚀研究

海上完井液具有成分复杂、矿化度高等特点,针对完井液对井下管道腐蚀严重的问题,以天然多糖壳聚糖(CS)为原料,合成了聚酰胺化壳聚糖(PACS),评估了其抑制碳钢腐蚀的效果。失重腐蚀实验结果表明,在80℃下向完井液中投加2000 mg/L PACS后,碳钢腐蚀速率由3.852 mm/a降至0.072 mm/a,缓蚀率为98.13%。此外,电化学测试(动电位极化和奈奎斯特曲线)结果也表明,当PACS投加量达到2000 mg/L,缓蚀率为90%以上,PACS具有良好的抑制碳钢腐蚀性能。

电化学酰胺化反应中间体的原位质谱分析

酰胺键是一种广泛存在的重要化学键,既是构建蛋白质和多肽的核心,也是多种药物分子的活性中心。近年来,基于电化学的酰胺化反应以高选择性、环境友好等优势受到广泛关注,然而,受限于反应过程的复杂性以及缺乏适当的分析技术,其原位监测和机理研究却鲜有报道。本研究通过在纳升电喷雾喷针尖端集成金属工作电极的方式构建了一种新型耦合接口,实现了电化学与质谱的在线联用。基于该技术原位监测了以三苯基膦为缩合剂的芳伯胺酰胺化反应过程,并实现了其中多种关键中间体,特别是一些短寿命自由基中间体的鉴定。该电化学-质谱耦合接口具有延迟低、样品耗量小、制备简单等优点,有望成为电有机合成反应快速筛选和机理研究的重要工具。

非均相过渡金属催化转酰胺化反应研究

酰胺作为天然产物、药物和农用化学品的基本成分,也是化学转化过程中常见的中间体。因此,追求高效的转酰胺化反应成为合成化学领域的重要目标之一。转酰胺化反应已成为实现酰胺多样化的可靠途径,是具有吸引力的酰胺多样化方法。虽然均相催化转酰胺化反应在温和条件下进行,但这些均相催化体系在催化剂的回收和循环利用方面存在缺陷,还引发了环境问题。从绿色和环保的角度来看,可回收催化剂比均相催化体系更具有优势,因为可回收催化剂易于分离、可回收利用且对环境友好。本文对非均相过渡金属催化转酰胺化反应的相关研究进行了总结。

大鼠α-酰胺化酶在大肠杆菌中的表达、纯化及活性研究

α-酰胺化是神经和内分泌系统中许多生物活性肽重要的翻译后加工过程,C末端α酰胺基团的存在对于许多生物活性肽的生物活性极为重要。通过PCR扩增获得了编码大鼠α-酰胺化酶的基因,以pET-30a为载体,重组质粒pET-A转化至E.coli BL21成功表达了α-酰胺化酶。采用Ni2+-NTA亲和层析纯化重组蛋白,纯度为86%。该蛋白具有催化三肽底物((Dns-Tyr-Val-Gly)成为酰胺化二肽(Dns-Tyr-Val-NH2)的酶活性,这表明重组蛋白是α-酰胺化酶,有可能用于生物活性肽的酰胺化研究。

肽的α-酰胺化研究进展

α酰胺化是神经和内分泌系统中许多生物活性肽重要的翻译后加工过程，由酰胺化酶ＰＡＭ催化完成．ＰＡＭ是一个双功能酶，含有两个催化结构域：ＰＨＭ和ＰＡＬ，顺序催化酰胺化两步反应．ＰＡＭ的ｍＲＮＡ和蛋白质具有多样性．作为活性肽生物合成途径中的限速酶，ＰＡＭ的表达及活力水平具组织特异性，受激素及发育中的相关因素的调节．

CuⅠ催化吡咯酰胺化反应合成吡咯-1-酰胺化合物

吡咯衍生物具有良好的生物活性,是很多药物和天然产物分子的重要组成部分。此外,吡咯衍生物在抗菌、抗结核、抗病毒、抗疟疾以及抗癌等方面的应用也非常广泛。本文报道了温和条件下,Cu(Ⅰ)催化吡咯与异氰酸酯N-甲酰胺化制备吡咯-1-酰胺化合物的反应,开发了一种简便的方法合成吡咯-1-酰胺化合物。该方法对多种异氰酸酯具有很好的适用性,均能以较高产率获得相应目标产物。与文献方法相比,本方法具有高效、操作简便、反应条件温和等优点。

柑橘果胶高效提取及其酰胺化改性制备

采用表面活性剂-超声辅助提取(S-UAE)柑橘果胶,研究pH值、超声时间和液固比(LSR)对果胶提取率(PY)、半乳糖醛酸(GA)含量和酯化度(DE)的影响。采用响应面法优化提取条件,在pH 0.6、超声时间15.0 min和LSR 21.0 mL/g的条件下,果胶提取率最高仅为17.1%。在此基础上,开展表面活性剂结合超声波辅助提取柑橘果胶的协同作用研究。S-UAE法是先向提取介质中加入8 g/L十二烷基硫酸钠(SDS),再进行超声提取;该法与单独的超声提取相比,果胶提取率高达26.4%±0.8%(增幅超过55.0%)。研究比较了传统酸法(CE)、超声辅助提取法(UAE)和S-UAE法柑橘果胶的提取率及产品的理化性质,如GA含量、DE值和平均分子质量(Mw)。另外,以获得的柑橘高酯果胶为原料,对其进行酰胺化改性处理,研究反应温度、pH值和果胶质量浓度对产品质量的影响,结果表明,在10℃、pH 11.5和果胶质量浓度20 g/L条件下反应100~180 min,获得不同类型的酰胺化产品,其酰胺化度(DA值)13%~22%,DE值29%~39%,GA含量69%~84%,黏度136~172 mPa·s,Mw 148~173 ku,符合国内外标准。本研究结果可为我国柑橘副产物高值化利用提供参考。

果胶酰胺化脱酯技术的研究

以高酯柑橘果胶为原料对高酯果胶酰胺化技术进行了研究,主要针对影响酰胺化脱酯速度以及反应中两对竞争性的反应-氨解反应和水解反应以及脱酯反应和β-降解反应的影响因素进行了探讨,并且以粘度为指标评价了将反应控制在一定低温条件和醇浓度下的必要性。实验结果表明,影响酰胺化过程的主要因素有氨水浓度、温度、反应时间以及体系中的醇浓度。通过控制体系的醇浓度和温度,既可以使酰胺化过程更有效率,又能使酰胺化果胶的酯化度和酰胺化度保持在一定所需范围之内,为工业化的生产打下良好的理论基础。

大鼠甘氨肽酰化单氧酶在CHO细胞中的活性表达及在体外酰胺化修饰中的应用

将大鼠脑ｃＤＮＡ库来源的ＰＡＭ基因片段，经克隆重组，构建成真核表达质粒ｐＳＶＰＡＭ，并转染ＣＨＯ细胞，获得在ＣＨＯ中稳定表达活性型α酰胺化酶的细胞株ＤＧＡＥ。表达产物为双功能酶，分泌至培养基中的酶活力远高于胞内。体外酰胺化加工研究表明，以αＮａｃｅｔｙｌＴｙｒＶａｌＧｌｙ为底物，该酶催化反应的Ｋｍ为１２５μｍｏｌ／Ｌ，Ｖｍａｘ为１８０μｍｏｌ／ｍｇ／ｈ，而且催化反应中表现有最适铜离子浓度和ｐＨ值范围。表达的双功能酶可直接用于合成的多肽和基因工程表达产物的酰胺化加工修饰。

苯胺和苯酚与环酐的酰胺化及酯化反应

研究了环酐与苯胺和苯酚的酰胺化及酯化反应,优化了酰胺化及酯化反应条件.结果表明,环酐的分子结构直接影响反应结果,当酸酐分子存在共轭结构时以N-芳基内酰胺为主要产物.关键中间体及最终化合物的结构经核磁共振氢谱、碳谱及红外光谱确证.

有机相中酶催化1-苯基乙胺的不对称酰胺化反应

在有机相中,对酶催化条件下的1-苯基乙胺酰胺化反应进行了研究。通过对酰基供体、酶、溶剂的筛选和酯量、底物胺浓度、酶量、摇床转速、反应温度等影响因素的考察,发现乙酸异丙烯酯为较佳的酰基供体,脂肪酶Novozym 435对该反应的催化活性和对映体选择性较高,甲苯为最适的介质,最适酯量为底物胺量的0.6倍,最佳底物胺浓度、酶量、摇床转速、温度分别为200mmol.L-1、4mg.ml-1、200r.min-1、30℃。在此优化条件下反应的对映体选择率(E)达到89。反应4h转化率为39%,产物的对映体过剩值(eep)为96%;反应10h转化率达到52.4%,底物的对映体过剩值(ees)为98%。

咪唑酰胺化衍生物的制备与性能

通过一元羧酸与2-甲基咪唑进行酰胺化反应制备咪唑酰胺化衍生物及其盐,并对咪唑酰胺化衍生物及其盐的结构与性能进行表征.结果表明:咪唑酰胺化衍生物及其盐可降低咪唑的固化反应活性,提高潜伏性;可显著改善与环氧树脂之间的相容性,从而提高工艺操作性;可明显提高环氧树脂固化物的力学性能.

成骨细胞在表面酰胺化聚乳酸膜上的黏附和增殖行为

利用紫外光接枝聚合丙烯酰胺(Acrylic amide,AAm)获得表面酰胺化的聚乳酸(PLA)膜,并考察了成骨细胞在酰胺化表面的黏附和增殖行为.结果表明,酰胺基的引入改善了PLA膜的表面亲水性,其表面水接触角由78°减少到56°,自由能由42.7mJ/m2增大到51.4mJ/m2;与对照组相比,成骨细胞在改性表面培养3d后有大量的丝状伪足伸出,并且较快地进入了细胞分裂期,表明PLA膜表面的酰胺化能够促进细胞的黏附和增殖.

果胶的酰胺化技术研究

以商品柑桔高酯果胶为原料,对其进行酰胺化处理,研究低温条件下酰胺化作用的氨水浓度和脱酯时间对产品质量的影响,以果胶的半乳糖醛酸含量、酯化度(DE值)、酰胺取代度(DA值)、特性粘度等指标为考察依据。结果表明,低温下(5℃)高浓度氨水(4N)脱酯可将影响果胶品质的β-消去反应控制在较小程度,所得产品特性粘度较高,酰胺化程度(DA值)较大;而低浓度氨水(1N)处理则得到酰胺化程度较低的产品。这两种方式配合短时间脱酯(40min)都可制得半乳糖醛酸含量,DE值,DA值等指标符合EU(欧盟)关于酰胺化果胶标准的产品。

脂肪酸酰胺化磷矿捕收剂的合成与浮选性能

为了获得对中低品位胶磷矿浮选性能较好的脂肪酸阴离子型捕收剂,用碘值135的棉油脂肪酸与单乙醇胺进行酰胺化反应,获得一种含有脂肪酸酰胺产物的脂肪酸阴离子型捕收剂。碘值135的棉油脂肪酸与单乙醇胺投料配比、合成温度、反应时间、红外光谱分析以及不同捕收剂的浮选性能的对比试验结果表明:两者投料配比、合成温度、反应时间对浮选性能有较大影响。试验确定了碘值135的棉油脂肪酸与单乙醇胺的投料摩尔比为2∶1、反应温度80℃、反应时间120min的酰胺化的条件;红外光谱分析证明反应产物中确实有酰胺键存在;经过几种捕收剂的浮选性能对比,发现脂肪酸酰胺化后具有较好的浮选性能。

酰胺化改性苯乙烯-马来酸酐共聚物降凝剂的制备与性能

苯乙烯与马来酸酐在引发剂(BPO)的作用下反应得到苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA),再与混合高碳胺酰胺化得到目标产物。通过正交实验对产率影响的研究,获得聚合反应的较优工艺条件:n(马来酸酐)∶n(苯乙烯)=1∶1,聚合反应温度80℃,溶剂用量(质量分数)90%,引发剂用量(以原料总量计)1.0%;通过酰胺化反应中各因素对降凝效果的影响,得到制备目标产物的较优条件:SMA与混合高碳胺摩尔比为1∶2,催化剂用量为1.5%,酰胺化时间为5h。当加剂量为0.3%时,试验原油可降低7℃。

微波诱导酰胺化反应研究

对比研究了常规加热与微波诱导下合成乙酰苯胺、苯甲酰苯胺的合成产率及反应速率。结果表明,微波辐射对2 类酰胺化反应都有明显的诱导促进作用,在功率为300 W的微波作用下,合成乙酰苯胺的反应速率比常规加热提高了 11倍,合成苯甲酰苯胺的反应速率则提高了9倍,合成产率与常规加热法基本一致,但在微波长时间作用下,2者的合 成产率反而降低。为微波辐射下的酰胺化反应在丝绸接枝染色、抗皱、生物学等方面的应用作了一定的前期研究。

人修饰型降钙素和鼠酰胺化酶基因在昆虫细胞中的偶联表达

人降钙素 (hCT)是 32氨基酸的多肽激素 ,C 端为α脯氨酰胺结构 ,具有调节体内钙、磷代谢等许多重要生理功能。用重组昆虫杆状病毒表达系统 ,偶联表达合成的人修饰型降钙素 (hmCT)基因与GST融合基因和大鼠酰胺化酶 (PAM)基因 ,再用抗hmCT或抗PAM抗体 ,既检测到由昆虫细胞表达的GSThmCT产物也检测到PAM产物。经GSH 琼脂糖凝胶亲和层析 ,分离纯化GSThmCT融合蛋白。

酰胺化低酯果胶凝胶破碎强度的影响因素

酰胺化低酯果胶具有较普通低酯果胶更优越的胶凝性质,国外对其的研究已经不限于制备工艺,而更多在于其性质及新产品的应用开发,但国内的研究还几乎是空白。本文以柑橘酰胺化低酯果胶为研究对象,对其凝胶破碎强度的影响因素进行了研究。研究其形成凝胶时的影响因素:凝胶保存时间与温度、成胶条件(果胶浓度、体系pH、钙离子浓度、缓冲盐的种类及含量),并探讨了各因素对凝胶破碎强度影响的机理。此外,对比高酯果胶形成的凝胶,研究了酰胺化低酯果胶凝胶的热可逆性质。研究表明其成胶时主要受到凝胶保存的温度与时间、酰胺化低酯果胶含量、凝胶体系pH、钙离子浓度、蔗糖浓度、缓冲盐种类及添加量等因素的影响;其中缓冲盐的种类及含量对凝胶破碎强度有影响;并且,酰胺化低酯果胶的热可逆性也与缓冲盐有关。该结论为其作为胶凝剂在食品中的应用打下良好的理论基础。

磺酸型树脂酰胺化修饰及修饰产物的吸附脱硫研究

A new adsorptive resin,N,N-di(2-chloroethyl)sulfonamide resin,was synthesized through the modification of sulfuric acid resin with di(2-chloroethyl)amine.Its capacity and selectivity on the adsorption of six typical organic sulfides was investigated in the hydrocarbon samples. The results indicated that the resin exhibits different adsorption abilities for various sulfides;the adsorption activity decrease in the order of primary mercaptan,secondary thiophene mercaptan,and then sulfur ethers benzothiophene.