混合碳四全加氢镍系催化剂的制备与性能评价

使用共沉淀法和挤条成型工艺小试制备了混合碳四全加氢镍系催化剂,考察了反应压力、体积空速、氢烃体积比等加氢工艺条件对催化剂性能的影响;采用打片成型工艺进行催化剂中试放大制备,并对其性能进行了评价。结果表明:在入口温度为室温,反应压力为2.0 MPa,氢烃体积比为300,进料体积空速为2.0 h^(-1)的优化加氢工艺条件下,小试催化剂可以将混合碳四原料中单烯烃质量分数降低至1.0%以下;与小试催化剂相比,中试放大催化剂堆积密度和径向抗压碎力分别提高73%,302%;中试放大催化剂与进口钯系催化剂在789 h评价周期内的不饱和烃转化率分别为94.26%,89.72%,前者比后者具有更优的低温加氢活性和加氢稳定性。

乙烯齐聚合成线性α-烯烃镍系催化剂

利用SHOP型工艺由乙烯齐聚制备线性α-烯烃不仅具有工业应用价值,而且具有很高的学术意义。SHOP型工艺的工业化引起了人们对基于P∩O配位型及其他配位型镍催化剂的广泛的研究兴趣。镍系催化剂具有活性高、选择性好、产品分布可调、反应条件温和等优良性能。本文介绍了镍系催化剂的类型和性能等,并对影响催化性能的因素进行了分析。

非晶合金镍系催化剂研究进展

综述了非晶合金催化剂 ( Ni- P、Ni- B)的制备、表征及其催化苯、硝基苯、烯烃等加氢反应性能研究。

镍系催化剂下甲醇气相低压羰基化合成乙酸初探

铑 -磺体系下甲醇羰基化反应是目前较成熟的生产乙酸的方法 ,但因存在液相介质对设备腐蚀严重、铑价格昂贵、产物和催化剂分离困难等缺点[1] ,2 0世纪 70年代以来 ,国内外学者一直致力于气相羰基化的研究 ,一般认为是活性金属先与CO形成金属羰基化物 ,然后与助剂碘甲烷作用 ,生成碘乙酰 ,碘乙酰与甲醇作用生成乙酸[2 ] 。

乙烯齐聚制α-烯烃镍系催化剂

综述了乙烯齐聚制α-烯烃镍系催化剂的研究新进展。讨论了均相镍催化剂配体的种类、空间结构和性质,多相镍催化剂载体的结构、性质及镍阳离子价态等对乙烯齐聚反应的影响,并对镍系催化剂活性中心及反应中间物形成的催化反应机理进行了阐述。提出了设计合成具有适宜电子效应、空间结构和介电稳定性的配体是均相镍催化剂的研究重点;而开发新型载体及能够保持活性中心稳定性的添加组分则是多相镍催化剂的研究重点。

3-烯丙基-5-氯水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯聚合研究

合成了 3 烯丙基 5 氯水杨醛亚胺配体 ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3) 2 ]反应合成了配合物 (7) { [O (3 Allyl) (5 Cl)C6 H2 ortho C(H)N 2 ,6 C6 H3(i Pr) 2 ]Ni(Ph3P) (Ph) } ,以质谱 ,1 H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征 .在Ni(COD) 2 作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合 .在 8 0 8× 10 5Pa的压力下 ,其最高活性可达 6 31× 10 5gPE (molNi·h) ,所得聚乙烯粘均分子量在 1 5 7× 10 4 ～ 4 34× 10 4 之间 .添加THF、乙酸乙酯、乙醚对催化聚合性能影响不显著 ,然而添加MMA则不仅没有共聚 ,相反严重降低了催化活性 .

磷酸酯配体对镍系催化剂催化丁二烯聚合的影响

研究了在环烷酸镍-三异丁基铝（简称Al）-三氟化硼乙醚络合物（简称B）体系中添加磷酸二（2-乙基己基）酯（简称P）对丁二烯聚合活性的影响,并通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、凝胶渗透色谱-激光光散射仪-黏度计在线联用系统等对聚合物结构进行了表征。结果表明,采用P-B预混的陈化方式,取P与B的摩尔比为0.020,在Al与B的摩尔比为0.7~2.0时单体转化率都达了90%以上。聚合物的相对分子质量可通过改变P/B或Al/B进行调节。P的引入对聚合产物的顺式结构含量几乎没有影响,产物仍为高顺式聚丁二烯;在高相对分子质量级分的支化度较高,所得聚合物溶液的剪切黏度下降。

镍系催化剂的制备、表征及其甲烷化性能的研究

采用混合法在球磨机内制备了高温合成气制甲烷的催化剂载体,并添加不同质量二氧化钛和氧化镧助剂对其做了改性,经焙烧成型和负载后进行甲烷化催化反应。表征了成型催化剂的机械强度、BET、氢气程序升温还原(H2-TPR)、TPD、TG、X射线衍射(XRD)等,并在固定床反应器中评价其甲烷化催化反应性能。结果表明,所制备的催化剂在600℃以上,2 MPa条件下可稳定使用,且具有较高的催化活性、抗烧结及抗积炭特性。TiO_2助剂的添加提高了催化剂的机械性能和耐高温性能,而La_2O_3助剂的添加有利于镍在载体表面的分散,增加催化剂的活性,降低了载体的表面酸性,抑制了积炭的产生,因此可以延长催化剂的使用寿命。

含丁二烯结构单元的低聚物存在下镍系催化剂用量对顺丁橡胶支化结构的影响

在Ni(naph)2(Ni)-Al(i-Bu)3(Al)-BF3·OEt2(B)三元催化丁二烯聚合体系中加入单体质量分数3%的含丁二烯(Bd)结构单元的低聚物,研究了催化剂各组分配比对单体转化率、胶液黏度和聚合物支化度的影响。结果表明,低聚物的存在会增加聚合物的支化结构,导致其分子量下降、胶液黏度降低,凝胶质量分数小于0.5%。固定Ni-Al-B催化剂中其他组分的用量,增大Ni与Bd的摩尔比,聚合物的支化程度先提高后降低,Al与B的增大会提高支化度。

YN-1型镍系催化剂在裂解重C_9^+馏分一段加氢装置上长周期运行

介绍了中国石化催化剂北京燕山分公司的裂解重C+9馏分一段加氢工况,采用了低压、低空速、高氢油比和高循环比的加氢工艺。依据工业装置原料性质、反应温度和反应器进、出口压力变化情况,统计分析了使用YN-1型镍系催化剂没有经过再生进行一段加氢产品的溴价和双烯含量变化,工业应用结果表明,YN-1型镍系催化剂具有优异的加氢活性和长周期运行的稳定性。

亚磷酸酯化合物对镍系催化剂催化丁二烯聚合活性及产物支化结构的影响

在丁二烯聚合的Ni（naph）2-Al（i-Bu）3-BF3·OEt2（简称Ni-Al-B）催化体系中引入第4组分三壬基苯基亚磷酸酯（简称P）,考察了P/B（摩尔比）、Al/B（摩尔比,含P体系）对丁二烯聚合活性和聚合产物结构的影响,并用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱（GPC）和GPC-激光光散射仪-黏度计在线联用系统对聚合物的相对分子质量、微观结构及支化结构等进行了表征。结果表明,当P/B不大于0.03、Al/B为0.5~1.0时,单体转化率均达到85%以上;聚合物的相对分子质量可通过改变P/B或Al/B进行调节;P的引入对聚合产物的高顺式1,4-结构含量没有明显的影响,聚合产物中高相对分子质量级分支化程度较不加入P时明显提高,聚合物溶液的剪切黏度呈升高趋势。

镍系催化剂HTC-200在大庆裂解汽油加氢装置的应用

介绍了镍系催化剂HTC-200在中国石油大庆石化公司化工一厂裂解汽油加氢装置工业应用情况。该催化剂的应用填补了镍系催化剂在C_6～C_8两段裂解汽油加氢工艺的技术空白,为宽馏分加氢提供了良好的使用基础。同时为加速国内该种催化剂的研发制备及工业化应用提供借鉴。

油脂加氢活性炭负载镍系催化剂的研究

以活性炭为载体,用沉淀法制备了Ni-Co-Fe三元催化剂,用于催化棕榈油加氢制备硬化油。考察了活性炭载体、催化剂制备过程中Ni含量、焙烧温度及时间、还原温度及时间对催化剂加氢活性的影响。结果表明,最佳反应条件为:Ni负载量35%,氮气气氛下400℃下焙烧2 h,400℃下还原2 h。最佳工艺条件下,能使棕榈油碘值能降到0.9左右,基本达到工业要求。

镍系催化剂研究进展

在以镍为主要组分的催化剂中,添加少量的稀土氧化物后,使得镍晶在载体中的分散度变大,镍晶粒增长减缓,从而增加了镍系催化剂的活性和热稳定性。此外,稀土氧化物与镍和载体(Al_2O_3)之间的互相作用,改善了催化剂的性能,如可还原性、抗积碳性和抗硫中毒等。

镍系催化剂对顺丁橡胶生产的影响

阐述了用镍系催化剂生产顺丁橡胶的过程中,各催化剂组分对丁二烯聚合反应速率和聚合物分子量产生的影响。根据实际生产经验,总结镍系催化剂体系的技术特点。

BR用镍系催化剂活性种制备技术的改进

结合我国BR用镍系催化剂活性种制备技术的研究和进展过程,讨论了各种活性种制备(催化剂陈化)方式对聚合活性的影响,根据水在镍催化体系丁二烯溶液聚合过程中的作用和粒子碰撞原理,提出了活性种制备技术的改进方向。

镍系催化剂对SIS共聚物选择性加氢的研究应用

以环烷酸镍/三异丁基铝为催化剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物进行选择性加氢反应,确定加氢反应条件。实验表明,终止后的SIS基础胶更有利于环烷酸镍/三异丁基铝催化体系的加氢反应,催化剂用量的增加和氢气压力的提高有利于SIS的加氢反应。氢气压力4.5MPa时,催化剂Ni用量5mg/gSIS、[Al]/[Ni]为5,反应温度70~80℃,SIS加氢度可高达98%。

中国石油兰州化工研究中心国产镍系催化剂工业试验成功

中国石油兰州化工研究中心自主开发的镍系催化剂LY一2008在中国石油大庆石化公司裂解汽油加氢装置上工业试验成功，装置顺利开车并产出合格产品。此裂解汽油加氢装置新型催化剂工业试验为中国石油“十二五”计划试验项目。

裂解汽油一段加氢镍系催化剂完成在线试验

中国石油兰州化工研究中心开发的裂解汽油一段加氢镍系催化剂已在中国石油独山子石化公司完成了1500h的寿命及工艺条件优化试验，并和进口催化剂HTC-200进行了全面对比，即将进行工业化生产。 侧线试验结果表明，自主研发的镍系催化剂在活性、选择性及稳定性方面，与进口HTC-200催化剂相当或略有优势。国内工业应用的钯系催化剂对重金属和酸性硫化物特别敏感，

国产镍系催化剂工业试验成功

中石油兰州化工研究中心自主开发的镍系催化剂LY-2008于2011年4月16日在大庆石化裂解汽油加氢装置上工业试验成功,此为中石油＂十二五＂计划试验项目。新型催化剂成功实现国产化,