超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐

建立超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐。样品以少量水稀释分散后,加入乙腈提取,经PRIME HLB小柱净化,用Waters Torus DEA色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以同位素内标法定量。在各自的线性范围内,氯酸盐、高氯酸盐的质量浓度与氯酸盐、高氯酸盐和相应同位素内标物的色谱峰面积比线性关系良好,相关系数均大于0.999。氯酸盐的检出限为3.0μg/kg,定量限为10μg/kg,高氯酸盐的检出限为1.5μg/kg,定量限为4.5μg/kg,平均回收率为88.9%~97.1%,相对标准偏差为2.9%~7.4%(n=6)。该方法简便、快速,适用于蔬菜中氯酸盐和高氯酸盐的同时快速检测。

基于疏水仿生学提升超细高氯酸铵热分解、安全及防吸湿性能的研究

为了研制出兼具高燃速和高安全性能的固体推进剂,以改善高氯酸铵的性能为目标,采用液相沉积法制备了具有核壳结构的超细高氯酸铵@硬脂酸锌(UF-AP@ZnSA)复合物;使用扫描电镜(SEM)、热重-差示扫描量热法(TG-DSC)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等对样品的形貌、结构和热分解性能进行了表征;并测量了样品的撞击感度、摩擦感度、吸湿率和接触角等参数;采用热分析-红外联用技术分析并解释了硬脂酸锌(ZnSA)催化UF-AP的热分解机理。结果表明,UF-AP表面生成了ZnSA壳层;不同壳层含量的复合物中UF-AP高温分解峰从424.3℃降至370~385℃,相较于原料UF-AP,放热区间更加集中,放热量更大;UF-AP@ZnSA复合物特性落高(H_(50))相较于原料增加了27.6 cm,摩擦感度的爆炸概率减小了76%,安全性能大幅度提升;壳层质量分数为5%的UF-AP@ZnSA复合物72 h的吸湿率为0.05%,较原料UF-AP的吸湿率降低约90%,防吸湿性能得到明显提升。

高氯酸碳酰肼类配合物的比热容研究

用差示扫描量热仪(DSC)研究了高氯酸碳酰肼类配合物的比热容。测定了在50～140℃温度区间高氯酸碳酰肼合钴(Ⅱ)的比热容,以及在50～200℃温度区间高氯酸碳酰肼合锰(Ⅱ)、高氯酸碳酰肼合锌(Ⅱ)、高氯酸碳酰肼合镍(Ⅱ)的比热容,回归出比热容随温度变化的方程式,R≥0.985,标准方差SD≤0.060。在50.1～131.2℃温度区间,高氯酸碳酰肼合锰、高氯酸碳酰肼合锌的比热容方程符合二次函数,在50.1～142.9℃高氯酸碳酰肼合镍的比热容方程符合四次函数,在其余温度范围高氯酸碳酰肼合锰、高氯酸碳酰肼合锌和高氯酸碳酰肼合镍的比热容方程符合三次函数;高氯酸碳酰肼合钴(Ⅱ)比热容方程符合三次函数。对高氯酸碳酰肼合钴和高氯酸碳酰肼合镍进行了热重和红外分析。热重图谱显示仅[Co(CHZ)3](ClO4)2在140℃时开始失重,而加热前后它们各自的红外图谱均不同。

浙江饮用水高氯酸盐指数及初步风险评价

研究建立一种基于离子色谱抑制电导法的检测体系,用以分析杭州市及浙江省其他地区地表水和瓶装饮用水中高氯酸盐的含量。通过应用美国环保署推荐的健康风险评估模型,对居民通过饮用水摄入高氯酸盐可能带来的健康风险进行评价。研究结果显示,在所涉及的采样点中,浙江省地表水普遍含有高氯酸盐,浓度范围在0.2~43.36μg/L区间,低于国家生活饮用水70μg/L含量的标准;在瓶装饮用水样本中,高氯酸盐的检出率较高,但其浓度均低于2.04μg/L,满足安全饮用标准。健康风险评估结果表明,通过地表水摄入的高氯酸盐对儿童和成人的健康风险值≥1,表明存在潜在的健康威胁;而瓶装饮用水中的高氯酸盐摄入对儿童及成人的危害商数≤0.1,不会对人体健康造成威胁。由此可见,瓶装水作为日常饮用是安全的。

呼和浩特市居民日常食用蔬菜中高氯酸盐污染调查

为掌握呼和浩特地区蔬菜高氯酸盐污染的基本情况,分析其对人体的健康风险,在呼和浩特市随机采集92份蔬菜样品,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定高氯酸盐含量,计算危害商数,评价蔬菜中高氯酸盐对人体的健康风险。结果发现,92份蔬菜样品中有53份检测出高氯酸盐,检出率57.6%,浓度范围为ND~1.076 mg·kg^(-1)。白菜类蔬菜是高氯酸盐检出浓度最高的蔬菜类别,且高氯酸盐检出率为72.7%;种植环节蔬菜高氯酸盐检出率为81.0%,流通环节为38.0%,根据欧盟蔬菜高氯酸盐限量值判定,其超标率为27.2%。呼和浩特地区经蔬菜途径摄入高氯酸盐对人体的危害商数小于1,高氯酸盐污染水平可接受,相对安全。

高氯酸银催化炔丙醇与酸酐反应制备烯二酮

烯二酮类化合物是一类重要的工业原料和多功能的有机合成中间体,在制药工程、香料加工和化学合成中有着广泛的应用.利用高氯酸银(AgClO_(4))催化炔丙醇与酸酐的反应,首次合成了几种此前从未报道过的新型烯二酮类化合物.该反应过程无需溶剂,且具有操作简单、条件温和、绿色环保、底物普适性广等优点,这表明了该方法在烯二酮合成领域巨大的应用潜力.

智能手机图形比色法快速测定水中的高氯酸盐

高氯酸盐是水环境中一种典型的难降解的持久性无机污染物,具有高度水溶性及扩散性。地表水及地下水中的高氯酸盐可以通过多种方式保存在食物和饮用水中,对人体健康造成严重危害。针对传统的高氯酸盐检测技术操作复杂、检测周期长、成本高且不便于即时检测等问题,建立了一种智能手机快速测定高氯酸盐含量的新方法,以充分发挥其简便、准确、快速现场检测水中高氯酸盐的优势。采用由3D打印箱、扩散板、补光灯和智能手机构建的数字图像比色装置完成水中高氯酸盐浓度的快速检测,考察手机型号、光源、干扰离子对数字图像比色装置检测结果R(红)、G(绿)、B(蓝)值的影响。结果表明,以R-通道数字信号值作为测定值时,高氯酸盐在0~600μg/L呈良好的线性关系,线性方程为y=-0.1505 x+150.66,相关系数为R^(2)=0.995,加标回收率为96.0%~107%,检出限为27.7μg/L,测定限为88μg/L。选择白光、iPhone 11检测两组不同浓度高氯酸盐的实际水样,以探究重现性,测定结果的相对标准偏差为3.2%~4.0%,回收率为95.0%~107%,方法具有一定的可行性和准确性,为现场快速测定水中高氯酸盐提供了一个新思路。

液相色谱-串联质谱法与离子色谱-串联质谱法测定食品中氯酸盐和高氯酸盐方法比较研究

目的考察离子色谱-串联质谱法(ion chromatography-tandem mass spectrometry,IC-MS/MS)和液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)在测定不同食品中氯酸盐和高氯酸盐的一致性。方法利用乙腈/水(3:2,V:V)提取鸡蛋、奶粉和菠菜中的目标物,经石墨化炭黑(graphitized carbon black,GCB)小柱净化,以IonPac^(TM)AS20离子色谱柱和CSHTMFluoro-Phenyl液相色谱柱为分析柱,三重四极杆质谱仪检测,内标法定量。对两种方法测得的数据进行正态性检验和差异性分析。比较两种方法的保留时间漂移,考察色谱稳定性。对两种方法测得的浓度进行线性回归和Bland-Altman(B-A)图可视化考察方法一致性。结果两种方法测得氯酸盐(高氯酸盐)的质量浓度在1~500(0.1~50.0)μg/L范围内线性良好(r^(2)>0.999)。IC-MS/MS与LC-MS/MS测定高氯酸盐的定量限均为0.5μg/kg,氯酸盐的定量限分别为5.7μg/kg和4.2μg/kg。回收率范围分别为82.3%~107.4%和94.8%~109.4%,相对标准偏差分别为1.5%~13.6%和1.2%~9.6%。IC-MS/MS(LC-MS/MS)测得鸡蛋、奶粉、菠菜中氯酸盐和高氯酸盐的基质效应分别为12.1%(22.1%)、9.0%(27.4%)、-24.0%(-11.8%)和-16.8%(-18.5%)、-18.6%(-28.4%)、-20.2%(-21.1%)。线性回归法显示两种方法测定氯酸盐和高氯酸盐浓度的回归曲线斜率分别为1.0144和1.0908。B-A图显示绝大多数数据点位于平均值±1.96标准偏差范围。结论两种方法的准确度和精密度均符合化学检验方法验证通则的要求,两种方法测得的氯酸盐、高氯酸盐浓度结果基本一致,但氯酸盐在LC-MS/MS系统中的保留时间稳定性更好,IC-MS/MS在测定食品中氯酸盐、高氯酸盐时的抗基质干扰能力更强。

苯基羧甲基亚砜体系中高氯酸铥对高氯酸铽的荧光增强效应研究

合成了不同摩尔比的苯基羧甲基亚砜高氯酸铽、铥异核配合物 ,对配合物进行了组成分析 ,确定了配合物组成为 (Tb1 -xTmx) L2 (ClO4 ) ·2H2 O(x=0 0 0 0～ 0 2 0 0 ,L=C6 H5SOCH2 COO- )。通过IR光谱及摩尔电导的测定推测了配位情况 ,溶解性实验表明配合物在乙醇、丙酮等极性溶剂中具有很高的溶解性。荧光光谱实验表明 :当 x =0 0 0 1～ 0 10 0时铥对铽的荧光均产生敏化增强效应 ,当x =0 0 0 1时敏化强度最大 ,可使Tb3+ 荧光强度增加 32 6 %。

铝合金对高氯酸铵反应特性的影响

为了研究推进剂中金属燃料对氧化剂高氯酸铵(AP)反应特性的影响,选取两种铝基金属燃料-铝锂合金和铝镁合金,借助TG-DSC、SEM、XRD以及自制燃烧实验装置等设备,对样品释能过程及反应特性进行了分析,并采用Kissinger法计算了样品的表观活化能。结果表明,铝锂合金对AP低温分解阶段和高温分解阶段皆存在抑制效果,使得其两个阶段的分解放热峰峰温升高;铝镁合金对AP低温分解阶段有较强的促进作用,使得AP低温分解峰峰温降至287.3℃。当加入铝锂合金后,AP低温分解表观活化能为129.7 kJ/mol,高温分解表观活化能约为247.0 kJ/mol;而加入铝镁合金后,AP低温分解表观活化能降为负数(-207.2 kJ/mol);AP/铝镁合金中AP的分解剧烈,样品燃烧时观察到了较大的气相火焰,其燃烧过程中铝、镁基本能完全反应,而AP/铝锂合金的燃烧产物检测到了铝单质。

在苯基羧甲基亚砜体系中高氯酸铒对高氯酸铽的荧光增强效应

合成了不同摩尔比的苯基羧甲基亚砜高氯酸铽、铒异核配合物,对配合物进行了组成分析,确定了配合物组成为Tb1-xErxL2ClO4·2H2O(x=0.000～0.200,L=C6H5SOCH2COO-)。通过IR光谱的测定以及摩尔电导推测了配位情况。荧光光谱实验表明:当x=0.001～0.010时铒对铽的荧光均产生敏化增强效应,当x=0.001时敏化强度最大,可使Tb3+荧光强度增加142%。

中国部分地区粮食中高氯酸盐的污染水平与暴露评估

高氯酸盐作为一种持久性新污染物,在环境和食品中存在,可能会对人体健康造成威胁.但目前中国粮食样品中高氯酸盐污染的研究有限,本研究从我国粮食主产区13个省份采集了271份粮食样品,包括稻谷样品88份,小麦样品83份,玉米样品100份,分析了这些样本中的高氯酸盐污染水平.结果表明稻谷中高氯酸盐浓度范围从未检出到66.41 ng·^g(−1),小麦中浓度范围为1.90—108.71 ng·^g(−1),玉米中浓度范围为0.31—45.52 ng·^g(−1).根据测得的高氯酸盐浓度,计算估计每日摄入量(EDI)和危害商(HQ),以评估人体通过食用大米、小麦和玉米接触高氯酸盐的潜在健康风险.大米、小麦和玉米的HQ值均小于1,说明食用这3种主食不会造成潜在的健康风险.然而,考虑到高氯酸盐的多种暴露途径,外加粮食的加工过程也可能会增加高氯酸盐污染,因此通过粮食摄入高氯酸盐对人体造成的暴露风险仍应当引起关注.

高氯酸钠溶解度测试与结晶行为

采用质量法测定313.15—338.15 K(40—65℃)高氯酸钠的水溶解度并绘制溶解度曲线,使用Apelblat方程、多项式方程和Van′t Hoff方程对溶解度数据进行关联拟合。采用激光法测量高氯酸钠溶液的超溶解度并计算介稳区宽度,考察温度、搅拌速率和降温速率对介稳区宽度、晶体形貌等高氯酸钠结晶行为的影响。结果表明:高氯酸钠溶解度随着温度升高而增大,Apelblat方程对高氯酸钠溶解度的关联性最优。升温、高搅拌速率、低降温速率会使高氯酸溶液介稳区宽度变窄。在起始温度40—65℃下,搅拌速率250 r/min、降温速率0.3 K/min时,可获得晶型完整的高氯酸钠晶体。这可为解决高氯酸钠工业结晶过程中晶体易聚集、晶型不稳定等问题提供数据支撑和理论参考。

乳及乳制品中高氯酸盐、氯酸盐的危害和原因分析

高氯酸盐和氯酸盐存在于许多食品中,包括生鲜乳和乳制品。高氯酸盐广泛存在于周围环境,特别是水生系统如地下水、饮用水、地表水、果汁、蔬菜以及乳制品。高氯酸盐可以通过多种途径进入人体,包括饮食和吸入。生鲜乳和乳制品中氯酸盐的存在可能是由于使用氯化水和食品加工级别的水和氯化洗涤剂清洗工艺设备。高氯酸盐和氯酸盐抑制人类的碘摄取和高铁血红蛋白的形成有关,婴儿和幼儿是高危人群。本文综述高氯酸盐和氯酸盐对人体的危害以及可能引起生鲜乳及乳制品中高氯酸盐和氯酸盐含量增高的原因。

磷钼酸-还原氧化石墨烯-聚苯胺改性阳极微生物燃料电池处理高氯酸盐废水的性能研究

采用磷钼酸(PMo12)-还原氧化石墨烯(rGO)-聚苯胺(PAN)对微生物燃料电池(MFC)的阳极进行改性,构建单室空气阴极MFC,考察了材料结构、改性阳极形貌和MFC的电化学特性、产电特性和高氯酸盐去除性能,并探讨了改善MFC性能的机理。结果表明:相比空白阳极,PMo12-rGO-PAN改性阳极具有更多的电化学活性位点,其MFC循环伏安闭合曲线面积和交换电流密度分别提高了2.34、9.36倍,电荷转移内阻降低了85.87%。在560 mg/L高氯酸盐下,该阳极MFC产生最大输出电压为160.03 mV;在运行过程中,该阳极MFC对高氯酸盐的还原率始终高于空白阳极。该阳极通过改善微生物的附着条件和提高阳极电子转移速率提升了MFC的运行性能。

FeMnO_(3)材料对高氯酸钾基彩色发烟剂的催化作用研究

为提高高氯酸钾基彩色发烟剂的发烟效果,采用钙钛矿型材料FeMnO_(3)作为催化材料,研究其对高氯酸钾基燃烧体系的催化作用。在此基础上,选用分散红作为染料制备高氯酸钾基红色发烟剂,探究了催化材料添加前后发烟剂的发烟性能变化。燃烧组分热性能及燃烧性能分析结果表明:FeMnO_(3)的添加使燃烧体系的反应放热峰温度提前了20.1℃,使药剂达到最大反应速率时的温度提前24.7℃、最大失重速率提升10.78%·min^(-1);FeMnO_(3)的添加使燃烧体系的质量燃速提升了1.52倍、平均火焰面积增大了33.64cm^(2)、平均火焰温度提升了41.4℃。发烟测试表明,FeMnO_(3)的添加提升了高氯酸钾基彩色发烟剂在同等配方下的成烟性能。

高氯酸盐的检测及去除技术研究进展

综述了高氯酸盐的来源、危害及检测、去除技术的研究进展,并对未来研究方向、发展趋势进行了展望。高氯酸盐是一种重要的无机污染物,被广泛应用在烟火制造、军火工业和航天工业中,作为强氧化剂。高氯酸盐可通过空气、食物、饮用水等途径暴露于人体,在生物体内会导致人体和哺乳动物的甲状腺功能异常而表现出毒性,影响生物体的正常生理功能。随着其在水体、土壤、食物中频繁检出,引起了研究者的重视。目前对高氯酸盐的研究仍缺乏全面深入的调查数据,以期为深入探索高氯酸盐污染问题提供一些有用的参考。

水生生态系统中高氯酸盐与铬复合污染的生态毒理效应模拟

【目的】探究ClO_(4)^(−)和Cr^(6+)在复合污染条件下对水生生态系统的生态毒理效应。【方法】构建水生生态系统,分别放入生长状况一致的水葫芦Eichhornia crassipes、隆线溞Daphnia carinata和福寿螺Pomacea canaliculata,使其暴露于不同质量浓度ClO_(4)^(−)和Cr^(6+)及其复合污染的水体中,研究ClO_(4)^(−)和Cr^(6+)在单一和复合条件下对水葫芦、隆线溞和福寿螺的生态毒理效应。【结果】随着暴露时间增加,隆线溞的种群增长呈先上升后下降的趋势。0.02 mg·L^(−1)的Cr^(6+)可促进隆线溞生长,200 mg·L^(−1)的ClO_(4)^(−)和0.20 mg·L^(−1)的Cr^(6+)及复合污染处理均对隆线溞生长起抑制作用。0.02 mg·L^(−1)的Cr^(6+)对福寿螺的生长无明显影响,但单一的ClO_(4)^(−)(20和200 mg·L^(−1))和0.20 mg·L^(−1)的Cr^(6+)及复合污染处理均对福寿螺的生长具有明显的抑制作用。随着水中污染物质量浓度的增加,水葫芦各器官中的ClO_(4)^(−)和Cr^(6+)含量相应增加;相同浓度水平下,水葫芦各器官中ClO_(4)^(−)的含量高低顺序为:叶>茎>根,Cr^(6+)含量的顺序为:根>茎>叶。与水葫芦相比,隆线溞和福寿螺体内的ClO_(4)^(−)含量较低。【结论】ClO_(4)^(−)与Cr^(6+)的单一和复合污染均对水生生态系统中的生物造成了毒害作用。水葫芦对ClO_(4)^(−)和Cr^(6+)均有较强的吸收能力,富集ClO_(4)^(−)的主要器官是叶片、富集Cr^(6+)的主要器官是根部,隆线溞和福寿螺对ClO_(4)^(−)也有一定的吸收,但吸收能力弱于水葫芦。

离子色谱法测定尿中硝酸盐、硫氰酸盐和高氯酸盐的方法研究

建立离子色谱测定尿中的硝酸盐、硫氰酸盐和高氯酸盐的方法。采用超纯水稀释尿样,RP前处理小柱去除尿中的干扰离子,以AS20阴离子交换柱为分析柱,KOH淋洗液梯度洗脱,电导检测器进行检测。离子色谱法测定尿中硝酸盐、硫氰酸盐和高氯酸盐可在35min内实现基线分离,检出限分别为5.5μg·L^(-1)、2.8μg·L^(-1)和4.0μg·L^(-1);3种物质在线性范围内相关系数(r)均大于0.999;相对标准偏差为0.17%~6.28%;加标回收率为86.1%~107.7%。本实验建立的方法操作简便、准确、灵敏度高,可适用于同时检测尿中硝酸盐、硫氰酸盐和高氯酸盐。

婴幼儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐污染情况的调查分析

对婴配奶粉中氯酸盐和高氯酸盐的污染情况进行调查分析,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)法,同位素内标法定量测定,对测定结果进行分析。结果显示,婴配奶粉中氯酸盐的检出率为49.8%,高氯酸盐的检出率为34.4%,氯酸盐的检出率高于高氯酸盐。不同段数婴配奶粉氯酸盐和高氯酸盐的平均暴露量随着段数的增加呈下降趋势。1、2段婴配奶粉氯酸盐超过限量占比均超过10%,3段婴配奶粉氯酸盐超过限量占比在10%以下。不同段数婴配奶粉高氯酸盐超过限量占比均在10%以下。婴配羊奶粉中氯酸盐超过限量占比高达22.1%,高氯酸盐超过限量占比高达23.2%。对0~12月龄的婴儿,氯酸盐摄入的健康风险需引起重点关注。高氯酸盐污染风险相对较低,但是婴配羊奶粉氯酸盐和高氯酸盐污染较为严重。