1-溴代萘、2-溴代萘与β-环糊精间包络差异的研究

研究了在含有正丁醇(1 Bu)的β-环糊精(β-CD)溶液中,加入有机小分子苯酚(Phenol)后诱导2-溴代萘(2 BrN)发射强的室温磷光(RTP)的光谱性质,比较了1 BrN/β-CD/1 Bu/phenol与2 BrN/β-CD/1 Bu/phenol四元体系的RTP光谱,通过测定1 BrN和2 BrN在所研究的各体系中与β-CD的包络常数,分析了1 BrN和2 BrN与β-CD的不同包络方式,并初步揭示了分子结构的空间差异对包络方式和包络作用的影响.

正丁醇、苯酚存在下环糊精诱导1-溴萘室温磷光的机理研究

在含有正丁醇 (n- Bu)的β-环糊精 (β- CD)溶液中 ,加入有机小分子苯酚 (Ph)可诱导 1-溴代萘(1- Br N)发射强的室温磷光 (RTP) .实验结果表明所研究体系中形成了β- CD/ 1- Br N/ Ph/ n- Bu四元包络物 .在研究其生成机理的过程中 ,发现 Ph分子在该四元包络物体系中 ,一方面其羟基与 CD端口羟基形成氢键 ,覆盖在 CD上、下端口 ,对外部氧向 CD腔内扩散起着隔离作用 ,减少了氧对发光体激发三重态的猝灭 ;另一方面其苯环的疏水作用将 1- Br N固定在 β- CD空腔内 ,并填充了 β- CD腔内的剩余空间 .这也进一步证实β- CD/ 1- Br N/ n- Bu体系中 ,β- CD腔内还有空间 ,Ph的加入可填补该空间 .

1-(支链烷基)萘和1-(支链烷基)萘-4-磺酸钠的合成

采用高效的合成路线制备了支链化的1 烷基萘(Ⅳ)和相应的1 烷基萘 4 磺酸钠(Ⅴ)。合成的6种化合物的结构如下:1 异丁基萘,1 (2 己基)萘,1 丁基萘以及相应的磺酸钠盐。以1 溴代萘为起始原料制备Ⅳ的产率为51 8%,以Ⅳ为原料制备Ⅴ的产率为42%。该方法以1 萘基溴化镁(Ⅰ)和1 丁酮(或1 己酮,或丁醛)回流反应6h,得1 萘基烷醇(Ⅱ),产率80%。Ⅱ与红磷和碘的混合物在冰醋酸溶液反应,回流3h,得到烯烃混合物(Ⅲ),产率95%以上。Ⅲ在室温下用Pd C催化加氢2h,得到Ⅳ,产率90%。Ⅳ用氯磺酸磺化,反应物料比n(Ⅲ)∶n(氯磺酸)=1∶2,以三氯甲烷为溶剂,5℃以下反应5h得到Ⅴ的粗产品,产率70%;粗产品在V(乙醇)∶V(水)=1∶1中重结晶两次,得精产品,收率为60%。用IR,ESI-MS和1HNMR鉴定了Ⅳ和Ⅴ的结构。

室温磷光及荧光法研究pH值对包络物形成的影响

含有正丁醇 (n Bu)的 β 环糊精 ( β CD)溶液中 ,加入小分子有机物苯酚 (Phenol)后 ,1-溴代萘 ( 1 BrN)因 1 BrN/ β CD/n Bu/phenol四元包络物的形成而产生强的室温磷光(RTP) .实验表明pH值的变化改变了苯酚的存在形态 (分子态或离子态 )而导致其与 β CD作用方式的相应调整 ,从而对所研究体系的RTP和荧光光谱产生影响 .