加压流体萃取-改进QuEChERS-气相色谱质谱法测定土壤和沉积物中4种新污染物的含量

建立了加压流体萃取-改进QuEChERS-气相色谱质谱法测定土壤和沉积物中4种新污染物(4-壬基酚、2,4-三氯杀螨醇、三氯杀螨醇、1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷)的方法。取10 g土壤或沉积物样品,以V(正己烷)∶V(丙酮)=1∶1为萃取溶剂,设定萃取温度100℃,静态萃取时间2 min,静态萃取2次,萃取液经无水硫酸钠脱水浓缩,20 mg N-丙基乙二胺(PSA)和10 mg还原氧化石墨烯净化,涡旋、离心定容,以DB-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25μm×0.25 mm)分离,结合气相色谱质谱仪同位素内标法进行定性定量检测。结果表明:4种新污染物在质量浓度0.1~1.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.998,对土壤和沉积物不同类型样品的检出限分别为0.8~2.0μg/kg和1.2~2.4μg/kg,测定下限分别为3.2~8.0μg/kg和4.8~9.6μg/kg。方法应用于某农药厂周边采集的土壤和沉积物样品分析,均有不同浓度的三氯杀螨醇、4-壬基酚和1,2,5,6,9,10-六溴环十二烷检出,检出率为14.1%。

QuEChERS-固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定预制食品中丙烯酰胺的含量

目的建立一种测定预制食品中丙烯酰胺含量的QuEChERS-固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法(solid phase extraction-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,SPE-HPLC-MS/MS)。方法采用水提法,结合QuEChERS以及CARB/SCX/PSA固相萃取小柱对预制食品中丙烯酰胺进行提取净化,同时借助HPLC-MS/MS进行测定,内标法定量。结果在5~500 mg/L范围内,线性相关系数大于0.997,方法的定量限为10.0μg/kg;在3个添加水平(20、40、100μg/kg)下的回收率在86.58%~108.84%,相对标准偏差在1.60%~5.42%。结论该方法简化了净化步骤,缩短前处理时间,节约成本,提高效率,且方法灵敏度高、准确度和精密度好,可应用于预制食品中丙烯酰胺含量的批量测定。

微孔膜萃取辅助QuEChERS-LC-MS/MS测定鸡肉中磺胺和喹诺酮类兽药

建立了聚四氟乙烯微孔滤膜萃取辅助QuEChERS法,结合高效液相色谱-串联质谱对鸡肉中磺胺类和喹诺酮类兽药残留进行快速测定的方法。样品经QuEChERS提取净化,ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,质谱采用ESI源,正离子模式下进行多重反应监测(MRM),外标法定量。结果表明,23种待测物质在各自线性范围内呈现良好的线性关系。相关系数均大于0.999,检出限为0.0008 mg/kg,定量限为0.002 mg/kg;在0.002~0.020 mg/kg加标水平下平均回收率为80.4%~110.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.7%~12.1%。该方法前处理简单高效,易于自动化,稳定性好,可以广泛应用于鸡肉中磺胺和喹诺酮类药物的检测。

双重液液萃取QuEChERS-HPLC/MS/MS法测定果蔬及粮食中噁唑酰草胺残留

样品经正己烷第一次萃取后,氮吹至干,再由乙腈-水第二次萃取,乙腈层经改进的QuEChERS方法净化,以0.1%(V/V)甲酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,C18色谱柱分离,HPLC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,基质匹配外标法定量。结果表明,在9种基质(葡萄、梨、甘蔗、黄瓜、芹菜、土豆、大豆、玉米、大米)中,噁唑酰草胺在1.0~50.0ng/mL范围内的线性关系均较好(r>0.999),定量限在0.5μg/kg~1.0μg/kg;在1.0、5.0、10.0μg/kg3个添加水平下,平均回收率为63.9%~113.7%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.0%~22.2%(n=6)。该方法快速、灵敏、简便、准确,可用于多种植源性食品中噁唑酰草胺农药残留的定性和定量检测。

关苍术萃取物对四氯化碳诱导的小鼠急性肝损伤的保护作用

目的:研究关苍术石油醚萃取物对CCl_(4)诱导的小鼠急性肝损伤的保护作用。方法:36只小鼠随机分为正常组、模型组、联苯双酯组、关苍术高、中、低剂量组,每组6只。采用关苍术石油醚萃取物(200、100、50 mg/kg)或联苯双酯(150 mg/kg)连续8 d预处理小鼠,并在第8天腹腔注射0.5%CCl_(4)花生油引发急性肝损伤,正常组只注射花生油。收集血液和肝脏样本,测定血清中谷丙转氨酶(ALT)、谷草转氨酶(AST)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白介素-6(IL-6)的含量,同时测定肝组织中丙二醛(MDA)、超氧化物歧化酶(SOD)的含量;HE染色观察小鼠肝组织病理变化。结果:与模型组相比,关苍术石油醚萃取物高、中剂量组小鼠MDA、ALT、AST、TNF-α、IL-6含量显著降低(P<0.05,P<0.01),SOD含量显著提高(P<0.05,P<0.01)。HE染色显示关苍术石油醚萃取物高、中剂量组处理后小鼠肝损伤减轻。结论:关苍术石油醚萃取物对CCl_(4)导致的小鼠急性肝损伤有一定保护作用。

液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液中乌头碱和新乌头碱

建立液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液中乌头碱和新乌头碱的含量。向尿液样品中加入一定量的萃取溶剂,涡旋,离心,取上层有机相,重复萃取两次,合并萃取液,氮吹至干,再复溶于乙腈中。以乙腈和含0.1%甲酸的2 mmol/L甲酸铵溶液作为流动相,梯度洗脱,采用Acquity BEH C_(18)色谱柱分离,电喷雾离子源正离子方式扫描,多反应监测模式监测,以保留时间和特征离子定性,外标法定量。乌头碱和新乌头碱的质量浓度在1.0~100.0μg/L范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数均不小于0.998,方法检出限为0.01μg/L。样品加标平均回收率为99.2%~105.4%,测定结果的相对标准偏差为1.7%~4.1%(n=5)。该方法灵敏度高,准确可靠,适用于食物中毒患者尿液中乌头碱和新乌头碱的检测。

高铝粉煤灰中锂元素碱溶浸出及协同萃取回收研究

研究采用碱溶脱硅联用对苯甲酰三氟丙酮(Benzoyltrifluoroacetone,HBTA)-三辛基氧膦(Trioctylphosphine Oxide,TOPO)协同萃取的方法回收高铝粉煤灰(High Alumina Fly Ash,HAFA)中的Li,同时获得了具有高经济价值的富铝渣。研究结果显示,约有92.62%的Li富集在HAFA玻璃相中。碱溶脱硅工艺可以在温和条件[NaOH质量浓度200 g/L,95℃,2 h,液固比(mL∶g)20∶1]下高效地选择性溶解HAFA中玻璃相和玻璃相中所含的Li,并同时得到富铝渣(Al_(2)O_(3)质量分数≥49.00%)。之后,采用HBTA-TOPO协同萃取体系高效地萃取并回收碱性浸出液中的Li+。在室温最优萃取条件[c(HBTA)∶c(TOPO)=1∶1、协同萃取剂浓度为0.03 mol/L、O/A比(mL∶mL)为1∶1、萃取时间为2 min]下,Li的三级萃取率达到99.68%。研究对实现HAFA中锂、铝资源绿色和高附加值回收利用具有重要意义。

固相萃取法与QuEChERS法对比检测无核荔枝中19种农药残留

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法同时测定无核荔枝中19种农药残留的分析方法。实验考察了固相萃取法和QuEChERS法中影响净化和萃取效果的各个因素,同时对二者的基质效应进行分析。结果表明:19种农药的线性范围在0.01~0.5μg/mL,相关系数均大于0.99。在0.01、0.1、0.5 mg/kg加标水平下,采用固相萃取净化时,19种农药的平均回收率为67.0%~95.6%,RSD为2.5%~12%。采用QuEChERS净化时,19种农药的平均回收率在68.2%~125%,RSD为2.8%~12.7%。2种方法在灵敏度和精密度方面无显著差异,均符合农药残留分析要求。但固相萃取较QuEChERS基质效应小,净化相对彻底。QuEChERS较固相萃取具有简单、快速、环保等优点。2种方法均能对荔枝样品进行检测,且数据准确可靠。

分子印迹膜-固相萃取-高效液相色谱法同时检测橙子中噻苯隆和氯吡脲

以聚多巴胺(polydopamine,PDA)修饰的聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride,PVDF)膜为基膜,噻苯隆(thidiazuron,TDZ)为模板,甲基丙烯酸(methacrylic acid,MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate,EGDMA)为交联剂,合成TDZ分子印迹膜(molecularly imprinted membrane,MIM),并将其应用于橙子中TDZ及其结构类似物氯吡脲(forchlorfenuron,CPPU)的高选择性同时提取。扫描电子显微镜表征结果表明,致密分子印迹聚合物通过PDA涂层固定在PDA@PVDF膜的三维网络结构表面;性能测试结果表明,MIM对TDZ和CPPU的吸附容量分别是相应非印迹膜的1.80、1.89倍,分别在20、30 min达到吸附平衡;MIM对干扰物质香豆素和3-叔丁基苯酚的特异性因子分别达到23.2和19.3。以MIM为固相萃取膜片,成功从橙子样品中高选择性同时提取TDZ和CPPU,在加标浓度为2.0、3.0、5.0μmol/L时,高效液相色谱法检测的加标回收率分别为90.3%~99.4%和88.2%~98.1%,相对标准偏差分别为0.9%~2.5%和1.2%~3.0%(n=3)。该方法能同时快速检测TDZ和CPPU,操作简单,具有较好的灵敏度、精密度及回收率,检测成本低,适用于果蔬中TDZ和CPPU残留的检测。

溶剂萃取法回收锗资源研究进展

锗是一种稀散金属,广泛应用于红外技术、光纤、半导体等高科技领域,被认定为战略资源。由于锗资源稀少且分布分散,其提取技术受到原料来源限制,富集难度较大,因此,合理开发初级和二次锗资源以保障锗产业的稳定发展,成为全球紧迫的需求。溶剂萃取法以其高分离系数、高效率、良好选择性、简便流程以及可大规模连续生产等优点,在湿法领域回收锗有一定优势,并在理论和应用研究中取得了显著进展。综述了溶剂萃取法在锗回收中的应用进展,重点分析了不同萃取剂的萃取机理和性能,探讨了当前面临的主要问题,并展望了未来的发展趋势及应用前景。

QuEChERS-分散液液微萃取/气相色谱-串联质谱法高通量快速检测蔬果中152种农药残留

建立了QuEChERS-分散液液微萃取(DLLME)/气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)高通量同时测定蔬果中152种农药残留的分析方法。蔬果样品采用QuEChERS方法经乙腈提取,离心后取上清液加微量三氯甲烷(CHCl3)进行DLLME,提取液以电子轰击电离源(EI)/气相色谱-串联质谱法选择反应监测模式(SRM)测定。结果显示,152种农药(含异构体)在5.0~200μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数均在0.995以上;在低、中、高3个加标浓度水平下的回收率为60.6%~119%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~20%;方法检出限为0.14~2.3μg/kg,定量下限为0.45~7.7μg/kg。该方法操作简单、样品和溶剂用量少,定性准确,灵敏度高,适用于蔬果等新鲜农产品中高通量多农残快速筛查检测。

气相色谱-质谱法结合QuEChERS方法和分散液液微萃取技术测定茭白中三唑类农药残留

采用QuEChERS方法结合分散液液微萃取技术萃取茭白中的腈菌唑、戊唑醇和苯醚甲环唑残留,并采用气相色谱-质谱法进行测定。3.000g样品经3mL乙腈超声提取1min,提取液经30mg的PSA与30mg的C_(18)混合吸附剂净化。移取800μL净化液于巴斯德吸管中,加入甲苯30μL,混匀后快速注入水2.5mL,超声45s后离心,上层有机相经无水硫酸钠除水后在DB-5MS毛细管色谱柱上分离,质谱分析中选择电子轰击离子源和选择离子监测模式。3种农药的线性范围分别为5.0~500,5.0~500,12.5~1 250μg·kg^(-1),检出限(3S/N)分别为1.4,0.86,3.0μg·kg^(-1)。加标回收率为82.7%~116%,测定值的相对标准偏差(n=5)为4.1%~15%。

超声、微波辅助银杏叶多酚固液萃取的传质和PID控制研究

本文采用超声和微波辅助提取银杏叶多酚,通过构建扩散模型,研究了超声和微波场下银杏叶多酚提取的传质机制,进一步建立了关于银杏叶多酚提取过程的比例-积分-微分(PID)控制算法。结果表明:与摇床振荡提取相比,超声和微波辅助提取均可促进银杏叶内多酚的释放,增强银杏叶颗粒内部多酚分子扩散能力。相较超声处理,微波场下多酚提取效率更高,且多酚扩散能力更强,颗粒内外多酚浓度差值更早到达峰值。料液比为1:40 g/mL时,103.7 W/L超声和4800 W/L微波作用下,多酚的De值分别为6.4×10^(-11)m^(2)/s、1.4×10^(-10)~1.7×10^(-10)m^(2)/s,多酚平衡提取量分别为27.492±2.666和28.453±1.115 mg/g。另一方面,与传统PID和模糊PID控制器相比,基于遗传算法(GA)和粒子群算法(PSO)优化的两种模糊PID控制器均可较好地对目标多酚提取过程实施有效控制,具有超调量小、收敛速度快等优点。当微波功率为4800 W/L、料液比为1:20 g/mL时,最佳控制算法为PSO优化的模糊PID,PSO因子为4.1350、0.1100、0.0001,此时粒子群算法优化的模糊PID控制器收敛时间最少,为0.5 min左右,且有最小的超调量,为1.12%。该研究为超声和微波辅助银杏叶多酚固液萃取的数字化仿真控制提供了理论依据。

分离富集磷酸化/糖基化蛋白质/肽的磁固相萃取新材料

蛋白质磷酸化和糖基化是蛋白质两种主要的翻译后修饰过程。磷酸化和糖基化蛋白质在细胞的各个生命周期内起着关键的作用,对于临床疾病的早期诊断等也具有重要的意义。但由于它们在实际生物样品中含量低、基质干扰大,选择合适的方法对其进行分离富集成为蛋白质组学研究中决定性的步骤之一。磁固相萃取(MSPE)是以磁性纳米颗粒为吸附剂的固相萃取技术(SPE),较之常规SPE具有操作简单、环境友好、材料易于回收利用等优势,因而被广泛应用于磷酸化和糖基化蛋白/肽段等分析前的分离富集。该文对近5年文献中用于磷酸化和糖基化蛋白质分离富集的MSPE材料进行系统的归纳和评述,并对此类分离富集材料的未来发展方向进行了展望和探讨。

顶空固相微萃取/气相色谱法快速萃取-解吸土壤中7种芳香族化合物

利用氧化石墨烯功能化修饰固相微萃取(GO@SPME)针,结合气相色谱(GC)-氢火焰离子化检测器(FID)建立了检测土壤中7种挥发性芳香烃及其衍生物(包括甲苯、氯苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、硝基苯和萘)的快速萃取和解吸策略。考察了萃取液体积、搅拌速率、萃取温度、加盐量、解吸温度、萃取时间和解吸时间对目标物萃取效果的影响,确定在土壤样品中加入内标物质(氘代甲苯),经甲醇提取,顶空固相微萃取快速富集,再结合GC-FID进行检测,基质匹配内标法定量分析。在优化的实验条件下,该方法在15 s内可实现对目标物的快速萃取与解吸(萃取时间12 s,解吸时间3 s)。土壤样品中7种挥发性芳香烃及其衍生物的线性关系良好,相关系数(r^(2))均不小于0.9989,方法检出限(LOD,S/N=3)为1.71~11.60μg/g,定量下限(LOQ,S/N=10)为5.70~38.67μg/g;在3个不同加标水平(60、120、180μg/g)下的平均回收率为87.3%~109%,相对标准偏差(RSD)不大于12%。该方法前处理简单快速,成本较低,数据稳定可靠,适用于土壤样品中芳香族类化合物的快速检测。

亲水亲油平衡固相萃取小柱结合气相色谱-串联质谱法测定大果木姜子药材中禁用农药残留

目的建立检测大果木姜子药材中禁用农药残留量的亲水亲油平衡(HLB)固相萃取小柱结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法。方法样品经正己烷-乙腈-饱和氯化钠水溶液三相分配除去部分杂质,农药组分转移至乙腈提取液中,以加强型HLB固相萃取小柱净化,采用GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)进行测定,以基质内标法定量。结果大果木姜子药材中禁用农药残留物在各自质量浓度范围内与待测成分峰面积/内标峰面积线性关系良好(R2>0.99,n=6);在3个添加水平下,平均回收率为61.80%~125.53%,RSD为1.90%~14.77%(n=6)。15批大果木姜子药材中均未检出禁用农药残留。结论该方法操作简便、准确性和重复性好,可用于大果木姜子药材中禁用农药残留量的测定。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中9种氨基糖苷类抗生素残留

建立了猪肉样品中痕量氨基糖苷类抗生素(Aminoglycosides,AGs)(阿米卡星、安普霉素、潮霉素B、卡那霉素、巴龙霉素、核糖霉素、大观霉素、链霉素、妥布霉素)残留的检测方法。猪肉样品经过冷冻干燥、研磨后,加入150 mmol/L EDTA溶液和5%TCA溶液进行超声提取,经Oasis HLB柱净化后,采用BEH Z-HILIC色谱柱,进行超高效液相色谱-串联质谱分析。9种AGs在0.01~5μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.999。猪肉样品中AGs的定量限为0.01~0.29μg/g。在低、中、高3种加标水平下,猪肉样品中AGs的平均加标回收率为79.91%~113.20%,相对标准偏差为1.26%~12.40%。该方法操作简单、灵敏度高,适用于猪肉中AGs残留的检测。

QuEChERS-悬浮固化分散液液微萃取气相色谱法测定苹果、柑橘中7种有机磷农药

建立了气相色谱结合Qu ECh ERS-悬浮固化分散液液微萃取(DLLME-SFO)测定苹果、柑橘中7种有机磷类农药残留的检测方法。待测样品用Qu ECh ERS方法萃取净化后,再用DLLME-SFO方法进行浓缩,最后用气相色谱(FPD)进行检测。实验考察了萃取剂种类与体积,分散剂种类与体积以及盐浓度对萃取效果的影响。DLLME-SFO前处理过程中,将含待测物的乙腈1 m L提取液作为分散剂,50μL十二醇作为萃取剂,加入到氯化钠盐溶液中进行萃取浓缩。结果表明,在苹果和柑橘两种基质中7种有机磷农药在5、10、25μg/kg 3个添加水平下农药的平均回收率为76.34%~107.41%,相对标准偏差(RSD)为0.47%~6.70%,方法的定量限(LOQ)为0.13μg/kg^1.67μg/kg。该方法简单、灵敏高、重复性好,可用于苹果、柑橘中有机磷农药的检测。

金属有机骨架基固相萃取-高效液相色谱法检测水产品中5种氟喹诺酮类药物残留

采用溶剂热法合成新型金属有机骨架材料UiO-66-NH_(2),建立基于UiO-66-NH_(2)的固相萃取-高效液相色谱同时检测水产品中5种氟喹诺酮类药物残留的方法。样品经体积分数1.0%甲酸-乙腈溶液提取,正己烷脱脂,提取液旋蒸浓缩后,采用pH 8.0的氨水溶液复溶,经装有30 mg UiO-66-NH_(2)的固相萃取柱富集净化,6 mL 20%乙酸-甲醇溶液洗脱,氮吹近干复溶后,利用高效液相色谱-荧光检测器检测。在建立的实验条件下,5种FQs在0.005~0.50 mg/L范围内线性关系良好,决定系数(R^(2))为0.999 9~1.0,回收率为81.4%~104.8%,相对标准偏差为1.29%~4.93%,检出限为0.21~2.05μg/kg。制备的固相萃取柱可重复使用达5次,绿色环保、经济成本低,所建立的方法具有良好的准确度、精密度、重现性及选择性,适用于水产品中多种痕量氟喹诺酮类药残的同时检测。

弱阳离子交换固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中13种氨基糖苷类药物残留

本研究建立弱阳离子交换固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定牛奶中13种氨基糖苷类药物(安普霉素、阿米卡星、巴龙霉素、潮霉素B、核糖霉素、卡那霉素、链霉素、庆大霉素C1、双氢链霉素、妥布霉素、壮观霉素、新霉素和小诺霉素)的检测方法。牛奶样品经乙酸铵缓冲溶液和乙腈提取,弱阳离子交换固相萃取柱净化,SILICA SG80液相色谱柱分离。采用0.1%甲酸溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾电离源、正离子模式下进行超高效液相色谱-串联质谱检测,采用基质匹配标准外标法定量。在5.0~500.0 ng/mL范围内,13种氨基糖苷类药物呈现良好的线性关系(R^(2)≥0.998 3)。潮霉素B、核糖霉素、链霉素、妥布霉素和双氢链霉素的检出限均为3μg/kg,定量限均为10μg/kg;安普霉素、阿米卡星、巴龙霉素、卡那霉素、庆大霉素C_(1)、小诺霉素、新霉素和壮观霉素的检出限均为15μg/kg,定量限均为50μg/kg。在1、2倍和5倍的定量限加标水平下,回收率为73.8%~107.4%,相对标准偏差为1.0%~9.8%。该方法灵敏度高、操作简单、稳定性好,可用于检测牛奶中13种氨基糖苷类药物。