Pd/石墨烯的生物合成及催化Suzuki偶联反应的研究

利用金属还原菌Shewanella oneidensis MR-1合成钯/石墨烯催化剂,以溴苯和苯硼酸的偶联反应为反应模型,考察了溶剂、碱以及温度等因素对Suzuki偶联反应性能的影响.结果表明,以50%乙醇水溶液为溶剂,以碳酸钾为碱,在空气条件下,于70℃反应2 h,溴苯转化率可达到87%;催化剂对于不同卤代芳烃与苯硼酸偶联反应具有良好的底物适用性;催化剂可循环利用.

Suzuki偶联反应的最新研究进展

Suzuki偶联反应是合成联芳烃化合物的最有效方法之一 ,近几年来一直是催化化学和有机化学的研究热点 .综述了最近几年来Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用研究进展 .

十二烷基磺酸根插层水滑石负载纳米钯催化的Suzuki偶联反应(英文)

首次制备了十二烷基硫酸根(DS–)插层水滑石负载的纳米钯无膦配体型的Suzuki偶联反应催化剂.DS–进入到水滑石层间,使层间距从微孔增至2.9nm,从而有利于中等尺度的有机分子在催化剂表面的扩散.进一步以PdCl42–交换该水滑石得到DS–和PdCl42–双插层的水滑石.还原后可得到层间插有金属钯纳米团簇的水滑石.由于DS–插层后在水滑石层板间形成的空间有限,限制了Pd0团簇的进一步生长.作为一种亲油性的非均相催化剂,该类催化剂可有效促进卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.催化剂循环使用5次后活性基本得以保持.

水杨醛席夫碱Pd配合物的合成、表征及催化Suzuki偶联反应研究

以水杨醛和2-氯-4-氟苯胺合成的席夫碱为配体,采用溶剂热法生成新型Pd(Ⅱ)配合物(Ⅰ)。利用傅里叶红外、热重、PXRD、X-射线单晶衍射等测试手段对其进行结构表征与性质研究。结果表明,配合物(Ⅰ)在P2_(1)/c空间群中属于单斜晶系,通过亚胺N和酚O供体原子以双齿方式与1个钯(Ⅱ)中心配合。以制备的Pd(Ⅱ)配合物为催化剂,考察其催化溴苯与苯硼酸Suzuki偶联反应的反应条件,当催化剂摩尔分数为2%、K_(2)CO_(3)为助催化剂、EtOH为溶剂、反应温度为80℃、反应时间为6 h时催化产率高达99.6%。考察不同反应底物的催化反应效果,结果表明,含吸电子基团的卤代芳烃表现出更好的催化性能,且溴苯与苯硼酸反应的催化效果最佳。

Pd(dppf)Cl_2催化Suzuki偶联反应合成4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省

以Pd(dppf)Cl2为催化剂催化Suzuki偶联反应合成了一种在烯烃聚合中有重要作用的茂金属催化剂配体——4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省(Ⅲ),其结构经1HNMR,IR,GC-MS和MS进行了表征。考察了催化剂、添加剂、溶剂的种类及其与反应物的配比等因素对反应的影响,得到的最佳合成工艺条件为:以底物4-溴-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省计,摩尔分数1.5%Pd(dppf)Cl2,4-叔丁基苯硼酸1.1 mol/mol,无水碳酸钾1.5 mol/mol,异丙醇1 000 mL/mol,回流至溴代茚底物转化保持恒定(约需26 h),Ⅲ的收率为82.1%,GC纯度99%。探索出一种以溴代茚类化合物为底物合成联芳基茚类化合物的方法,有效控制了合成过程中"双键移位"副产物的产生。

醚基化二茂铁基膦配体的合成及其对钯催化的Suzuki偶联反应的促进作用

通过乙酸1-(2-二苯膦基二茂铁基)-乙基酯和二甘醇反应,制得新的醚基化的二茂铁基膦配体2-二苯膦基二茂铁基-乙基-5-羟基-3-氧杂戊醚(产率77%),其结构经1H NMR1、3C NMR、31P NMR及MS鉴定。初步研究发现,该醚基化的二茂铁基膦可作为支持配体应用于钯催化的Suzuk i反应中,可催化溴代芳烃及带吸电子基的氯代芳烃与苯基硼酸偶联反应制得相应的联芳烃。催化反应数据表明,配体中的醚氧与Pd中心的配位作用对提高该Pd催化剂的催化性能有一定贡献。

水/CTAB体系中壳聚糖钯配合物催化Suzuki偶联反应研究

以天然高分子壳聚糖为载体,在PdC l2乙醇溶液中回流还原制得了壳聚糖钯配合物催化剂。并在水/十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)体系中,考察了底物摩尔比、碱碳酸钾的用量、反应温度、反应时间和催化剂的用量对该催化剂催化对溴苯甲醚和苯硼酸的Suzuk i偶联反应催化性能的影响。在优化反应条件下,即1 mmol CTAB,1 mmol苯硼酸,对溴苯甲醚与苯硼酸摩尔比为1.2∶1,对溴苯甲醚与碳酸钾摩尔比为1∶2,催化剂0.03 g(对溴苯甲醚与催化剂中钯的摩尔比为200∶1)时,10 mL去离子水,100℃反应6 h,产率可达95.7%。

Pd/C催化Suzuki偶联反应合成啶酰菌胺中间体

采用过氧化氢改性活性炭,并将其作为载体制备Pd/C催化剂。结果表明,通过不同温度处理,活性炭织构和表面性质被选择性地修饰,载体表面官能团影响钯纳米颗粒的分散度和化学状态。与其他处理温度相比,250℃处理的活性炭表面含有更多的酸性含氧基团,所制得Pd/C分散度最高。在催化Suzuki偶联反应合成啶酰菌胺中间体4′-氯-2-硝基联苯中活性显著提高,反应收率增加。酸性含氧基团为钯纳米颗粒在活性炭表面的分散提供了有效的锚定位点,促进了载体与钯纳米颗粒之间的电子转移,形成了相对缺电子的钯纳米颗粒,从而提高了Pd/C催化剂的活性。

羽毛角蛋白稳定的钯纳米颗粒催化Suzuki偶联反应(英文)

采在温和条件下羽毛角蛋白负载的Pd纳米颗粒可高效催化水中溴代芳烃与苯硼酸的偶联反应,且具有官能团的广泛适用性,生成的联苯类化合物可在反应液中沉淀出来,具有很好的产率和纯度. 催化剂通过简单过滤可重复使用7次.

卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展

Suzuki偶联反应是形成C—C键的有效方法之一,在天然产物合成和药物中间体合成中发挥着重要作用,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点。本文综述了最近几年来Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用研究进展,叙述了Suzuki偶联的原理,对以Pd、Ni、Cu及其它催化剂在Suzuki偶联反应中的应用进行了重点论述,并对Suzuki偶联反应的应用进行了阐述。

绿色Suzuki偶联反应在有机化学实验教学中的探索

将可持续发展以及绿色环保意识融入到教育教学中已成为药学专业教学的重要内容之一。介绍了一个有机化学综合创新性实验,在Suzuki偶联反应中使用廉价且易于回收的钯碳作为绿色催化剂,以乙醇和水的溶液作为反应溶剂,无需加入膦配体以及使用惰性气体保护的条件下,高效、绿色的合成联苯类化合物。实验过程中采用薄层色谱法检测反应进程,实验后处理使用柱层析方法分离产品。该实验的实施有利于加深学生对绿色化学理念的理解、激发学生对药物分子合成的科研兴趣,并可以提高学生的有机合成单元操作技术与数据分析能力,综合培养了学生的创新能力。

纯水介质中Suzuki偶联反应的最新研究进展

Suzuki偶联反应是构筑联芳烃类化合物的重要方法之一。主要对最近几年报道的在纯水介质中完成的Suzuki偶联反应,包括应用新催化体系、微波促进以及其他非传统方法下进行的Suzuki偶联反应作一综述。

新型吡唑基吡啶衍生物的合成及催化Suzuki偶联反应

以4-苯基苯酚和4-叔丁基苯酚为原料设计合成杯芳烃片段桥连的吡唑基吡啶衍生物L1、L2,并采用1H NMR、13C NMR对其结构进行表征。结果表明,化合物L1作为配体,V (DMF)∶V (水)=2:1为溶剂,在80℃时对钯催化Suzuki偶联反应有良好的促进作用。

Pd(PPh_3)_4催化Suzuki偶联反应合成4-溴-2-氟-联苯

以苯硼酸和2-氟-4-溴碘苯为起始原料,经Suzuki偶联反应合成了色谱纯度99.5%以上的医药和液晶中间体4-溴-2-氟-联苯,目标化合物进行了1HNMR、IR和GC-MS表征。结果表明,反应体系中氧气的存在是导致硼酸自偶副产物产生的主要原因;Pd(PPh3)4催化剂及过量的苯硼酸均会导致三联苯副产物的产生。

Suzuki偶联反应合成4'-乙基-2,3-二氟-1,1'-联苯

以2,3-二氟苯硼酸和4-乙基溴苯为起始原料,经Suzuki偶联反应合成了纯度99.5%以上的液晶中间体4'-乙基-2,3-二氟-1,1'-联苯,目标化合物进行了1HNMR、13CNMR、IR及GC-MS表征。考察了催化剂、溶剂体系、碱的用量、温度及环境对反应的影响,确定了最佳反应条件。

聚酰胺-胺为模板的钯纳米簇催化的Suzuki偶联反应

以不同代数、不同端基和不同程度端基桥联的聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子为模板,制备出稳定的钯纳米金属簇催化剂,通过催化Suzuki偶联反应考察了其应用效果。结果发现以4.5GPAMAM-OCH3为模板制备的钯纳米簇催化剂,反应条件温和,产品易于分离提纯,产率可达96%。将4.5GPAMAM-OCH3端基用乙二胺部分桥联后作为模板制备钯纳米金属簇催化剂,以防止纳米粒子团聚失活,初探结果表现出优异的重复使用性能。

Suzuki偶联反应合成1,3,5-三(4-甲基苯基)苯

以三溴苯、对甲基苯硼酸和K_2CO_3为反应原料,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,钯碳为催化剂,通过Suzuki偶联反应制备1,3,5-三(4-甲基苯基)苯。采用核磁共振氢谱和碳谱分析、红外光谱分析及元素分析对所制产物进行了表征,确定了产物为1,3,5-三(4-甲基苯基)苯,该反应的产率约为31%。

大位阻骨架结构α-二亚胺的合成及催化Suzuki偶联反应的研究

通过三甲基铝活化苯胺生成铝胺盐,再与α-二酮反应制备了一系列大位阻结构的α-二亚胺配体。在与氯化钯原位作用下,大位阻取代的α-二亚胺配体用于Suzuki偶联反应,研究了配体结构对偶联反应的影响。

Dppc^+PF_6^--Pd(dba)_2催化的水相中的Suzuki偶联反应

文章报道了二茂钴阳离子双膦配体dppc+PF6-与Pd(dba)2组成的催化剂在纯水中催化Suzuki反应的活性,以三乙胺为碱,该催化剂体系对于不同的溴代底物与苯基硼酸在120℃反应3h,能以中等到较高的产率得到相应的偶联产物。该催化体系既避免了使用毒性、易挥发和易燃的有机溶剂,并且形成的离子型催化剂由于极性比较大,不溶于乙醚或正己烷等弱极性溶剂,很容易实现催化剂与底物的分离。

苯胺-β-亚胺/PdCl_2催化下的Suzuki偶联反应

选择溴苯与苯硼酸为模型反应,研究四种苯胺-β-亚胺配体/PdCl2催化下的Suzuki偶联反应。并考察了溶剂、碱等因素对该交叉偶联反应收率的影响。结果显示目标产物收率在配体具有较小的刚性,溶剂为甲醇/水,碱为K2CO3时最高(96.5%)。