内蒙古呼和浩特市大气TSP和PM_(10)中PAHs的健康风险评价

于2012—2013年6月和12月采集了内蒙古呼和浩特市大气颗粒物样品,用GC-MS分析测定其中16种PAHs的浓度,并用苯并(a)芘(Ba P)致癌、致突变等效浓度、终身致癌超额危险度和预期寿命损失3个指标评价了内蒙古呼和浩特市大气颗粒物TSP和PM_(10)中PAHs的人群健康风险。结果显示:内蒙古呼和浩特市大气颗粒物TSP和PM_(10)中PAHs对成人、儿童的日均暴露剂量范围分别为0.71×10^(-6)~2.01×10^(-6)、0.45×10^(-6)~1.28×10^(-6)和0.31×10^(-6)~2.41×10^(-6)、0.19×10^(-6)~1.15×10^(-6)mg·kg^(-1)·d^(-1);TSP和PM_(10)中PAHs对成人和儿童的终身致癌超额危险度范围分别为2.21×10^(-6)~6.24×10^(-6)、1.41×10^(-6)~3.97×10^(-6)和0.95×10^(-6)~7.47×10^(-6)、0.60×10^(-6)~4.75×10^(-6),终身致癌超额危险度均处于可接受水平范围内(10-4~10^(-6))。TSP和PM_(10)中PAHs对成人和儿童的预期寿命损失范围分别为13.74~38.78、8.752~24.70和5.88~46.39、3.74~29.54 min。

介孔LaCoO_3催化剂的制备及其光催化性能

以SBA-15为模板剂,采用纳米铸型法制备具有高比表面积的有序介孔钙钛矿型氧化物LaCoO_3催化剂,通过XRD、N2吸附-脱附和H2-TPR等对催化剂进行表征,并与溶胶-凝胶法制备的LaCoO_3催化剂比较,研究其光催化降解亚甲基蓝的性能。结果表明,纳米铸型法制备的立方晶系钙钛矿型LaCoO_3催化剂的比表面积为84 m2·g-1,对100 mg·L-1亚甲基蓝降解率达71.60%,远优于溶胶-凝胶法制备的LaCoO_3催化剂。

W18O49催化剂的制备及其光降解性能

以有机混合物为溶剂,采用溶剂热法制备W18O49催化剂,对催化剂进行XRD、N2吸附-脱附、紫外可见漫反射和热重等表征分析,并将催化剂用于光催化降解次甲基蓝。结果表明,W18O49催化剂对次甲基蓝可见光降解有很好的催化作用,室温光照180 min时,降解率达95.9%。

基于RSVRSF作为吡嗪类物质芳香性探针的理论与实验研究

本研究利用Gaussian09量子化学计算程序,运用密度泛函理论方法(B_3LYP/6-311+g(d,p))对杂环芳香性分子吡嗪(C_4N_2H_4)及其类似物(X_4Y_2H_4(X=C,Si,Ge;Y=N,P,As))进行几何优化,并计算其环伸缩振动拉曼光谱频率(RSVRSF)、核独立化学位移(NICS)及芳香稳定化能(ASE)。采用SPSS对三者进行相关性分析,预测可以利用实验上测定X_4Y_2H_4(X=C,Si,Ge;Y=N,P,As)的RSVRSF的大小来定量测定其芳香性大小。

过渡金属催化的多氟芳烃类化合物偶联反应研究进展

对多氟芳烃类化合物偶联反应的芳基化、烷基化和其他偶联等类型进行阐述,综述了多氟芳烃类化合物的合成及应用研究进展。

CF_3CF=CHF(Z)与Cl反应机理的理论研究

在MC-QCISD//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,研究了CF_3CF=CHF与Cl反应的反应机理。通过反应势能面的比较,发现反应机理可以描述为两种机理:(1)加成反应;(2)氢迁移反应。加成机理是理想的反应趋势。根据计算结果,最可能的反应通道生成产物P2(CF_2CF_2CHFCl)。而第二条可行的反应通道生成产物P1(CF_3CFCF+HCl)。

CF_3CF=CHF(Z)与Cl反应机理的理论研究

在MC-QCISD//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,研究了CF_3CF=CHF与Cl反应的反应机理。通过反应势能面的比较,发现反应机理可以描述为两种机理:(1)加成反应;(2)氢迁移反应。加成机理是理想的反应趋势。根据计算结果,最可能的反应通道生成产物P_2(CF_2CF_2CHFCl)。而第二条可行的反应通道生成产物P1(CF_3CFCF+HCl)。

甲烷在Ni(110)面吸附的密度泛函理论研究

采用广义梯度近似密度泛函理论方法(GGA/PW91),结合周期平板模型,研究了甲烷在Ni(110)面不同位置的吸附行为,找到最稳定的吸附方式,并对其稳定结构进行电荷和态密度分析.结果表明:甲烷在Ni(110)面24种吸附方式中,顶位T4的吸附能(4.59kJ/mol)最大,是最稳定的吸附方式,且为物理吸附;从C-H键长和CH4吸附前后的振动频率分析可知,C-H1或C-H4键易断裂;通过Mulliken电荷布居的分析可知,相对于吸附前,吸附后电子从被吸附物Ni的4s、4p轨道以及吸附物中C的2s、2p轨道转移给吸附物中H1或H4的1s轨道;能带结构和态密度分析表明,在-10^-5eV的能带区间出现了新峰,该能带由C的2p轨道、H的1s轨道以及Ni的4s、4p轨道构成,说明CH4在Ni(110)晶面吸附有相互作用.

改性BiVO4及其光降解水中有机污染物的研究进展

综述了BiVO4催化剂的结构和性质,以及提高其光催化降解有机污染物性能的方法。通过金属或非金属掺杂、结构和形貌改性、复合和负载等方法,可以调变BiVO4的结构和禁带宽度,增强电子的O2p→V3d(紫外光)或Bi6s(Bi6s/O2p)→V3d跃迁(可见光),并抑制e-/h+复合,以提高其光催化降解效率,并分析光催化降解的过程及机理。BiVO4催化剂稳定性好、无毒廉价、环境友好、制备方法简单,单斜白钨矿结构BiVO4具有较高的可见光活性,在光降解有机废水领域具有广泛的应用前景。

甲烷在Pt(110)表面吸附的理论研究

采用广义梯度近似密度泛函理论方法(GGA/PW91)结合周期平板模型,对甲烷在Pt(110)面上的吸附构型和电子结构进行了详细研究,结果表明,甲烷在Pt(110)面24种吸附方式中,其最佳吸附方式为空位H2,相应的吸附能Eads最大,为22.93k J/mol,该吸附过程属于放热反应,且为物理吸附。通过Mulliken电荷布居的分析可知吸附前后电子转移情况:电子从被吸附物Pt22原子的6s、6p轨道以及Pt28、Pt12原子的6p轨道主要转移给H4的1s轨道,且吸附物中C的2s、2p轨道上的电子也大部分到H4的1s轨道上。

石墨烯用于烷烃氧化脱氢体系中的研究进展

简述了石墨烯的结构和性质,对石墨烯的制备方法进行总结,重点论述其用于烷烃氧化脱氢体系中的研究进展。氧化石墨烯经过还原形成石墨烯,大部分羟基和环氧官能团可能被除去,但仍存在一些含氧官能团以及一定的缺陷位,边缘或缺陷处的羰基和醚基团都可以作为氧化脱氢的活性位,石墨烯复合非金属催化剂对烷烃氧化脱氢体系表现出较好的烯烃选择性。指出石墨烯复合材料在氧气气氛中不稳定性,需要探索出更好的方法来提高稳定性和寿命。

ⅢA族环分子GnHnm环伸缩振动拉曼光谱频率与分子芳香性关系的研究

本研究使用量子化学软件Gaussian09,选用杂化密度泛函B3LYP方法,选取6-311G+(d,p)基组,对ⅢA族环分子GnHnm(G=B、Al、Ga,n=3,5-8,m=-2,0)进行几何结构优化,并计算其独立核化学位移(NICS)以及环伸缩振动拉曼光谱频率(RSVRSF)。分析NICS与RSVRSF之间的相关性,探索RSVRSF与分子芳香性的关系。

高比表面介孔LaNiO3负载纳米Au催化剂的研究

分别采用纳米铸型法和溶胶-凝胶法制备了系列LaNiO_3载体,并用沉积-沉淀法制备了系列Au/LaNiO_3催化剂.对催化剂进行了XRD、BET、AAS、TEM和XPS等表征,测试了其对CO催化氧化活性.实验结果表明,纳米铸型法得到的LaNiO_3-NCM具有介孔结构,且比表面积可达126 m2·g-1,以其为载体制备的Au/LaNiO_3-NCM催化剂在30℃条件下将CO完全转化,活性远高于以传统溶胶-凝胶法制备的LaNiO_3-SG为载体的金催化剂. XPS结果表明该Au/LaNiO_3-NCM催化剂表面存在较多的氧化态Auδ+(0<δ<3)和晶格氧,且活性组分Au含量也较高,说明高比表面介孔LaNiO_3载体有利于提高活性组分Au的负载量,从而提高催化剂催化活性.

负载纳米钯颗粒在邻位导向磺化反应中的催化特性探究

报道了一种负载钯纳米颗粒催化2-苯基吡啶与芳磺酰氯的邻位导向磺化反应.对反应前后的负载钯纳米颗粒催化剂进行X射线光电子能谱(XPS)分析,发现反应后钯完全被氧化.结果证明钯催化的邻位导向磺化反应是经由PdII/IV催化循环,而不是Pd0/II催化循环.热过滤实验及其催化剂的表征进一步证明了这个假设,提供了在邻位导向磺化反应中确定钯价态变化的直接方法.

纳米金催化(杂环)芳基酯与卤代烷经由C—O键活化的酯交换反应（英文）

报道了一种纳米金催化(杂环)芳基酯与卤代烷经由C—O键活化的酯交换反应.在一系列负载金纳米颗粒和钯纳米颗粒催化剂中,粒径为3.63nm,负载量为3wt%的Au/γ-Al2O3催化剂表现出最佳催化活性.该催化剂重复使用五次后仍表现出较高活性.对反应前后催化剂的X射线光电子能谱(XPS)分析表明,该反应可能是通过以Au0为始态的催化循环来进行的.

拉曼光谱测定C_6X_6(X=F,Cl,Br)芳香性大小的理论研究

采用Gaussian09软件,运用密度泛函理论方法(B3LYP/6-311+g(d,p))对C_6X_6(X=F,Cl,Br)分子进行几何优化、芳香性大小,拉曼光谱进行研究。研究发现,C_6X_6(X=F,Cl,Br)是高对称的平面几何结构,芳香性依次减小。采用社会科学统计软件包(SPSS)对计算结果进行分析,表明NICS理论计算数值与其RSVRSF理论计算数值间存在高度负相关,同时C_6X_6(X=F,Cl,Br)的拉曼光谱图表明环伸缩振动(A_(1g))有明显的强峰。所以实验上可以通过测定C_6X_6(X=F,Cl,Br)的RSVRSF大小实现对其芳香性大小测定。

季铵盐与醛或羧酸的无金属酯化反应研究（英文）

在无金属催化条件下,多种醛或羧酸与季铵盐选择性地发生酯化反应合成酯.提出了可能反应机理包括醛转化为羧酸的自由基机理过程及季铵盐的C—N键断裂生成碘代烃的过程.

季铵盐作为胺源经由两次C—N键活化的酯的胺解反应（英文）

报道了一种负载钯纳米颗粒催化多种芳基酯与季铵盐经由两次C—N键活化的,选择性合成酰胺的胺解反应.在这个反应中,Pd/γ-Al_2O_3催化剂表现出卓越的催化活性和空气中至少五次循环的重复利用性.试验结果表明季铵盐的第一次C—N键断裂得到卤代烷和三级胺,第二次C—N键断裂是通过产生亚胺离子中间体完成的.