稀土氨基酸配合物的研究(Ⅲ)——[Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl配合物的晶体结构

在水溶液中合成并培养了甘氨酸镨(或钐)配合物单晶,元素分析结果表明,化学式可用Ln(Gly)_2·Cl_3·3H_2O表示(Ln=Pr,Sm;Gly为甘氨酸)。X射线衍射测定结果,其结构式为(Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl,属单斜晶系,空间群P2_1/n,Z=2,晶胞参数为:a=1.0055(2),b=1.4619(3),c=1.0041(2)nm,β=102.09(1)°。每两个中心Pr^(3+)由两个甘氨酸羧基桥联成双核配合物。Pr^(3+)还与一个甘氨酸羧基双齿配位,再与3个O(H_2O)和一个Cl配位。Pr^(3+)的配位数为8。配位多面体由两个三角十二面体组成。

稀土胺羧酸配合物的研究 Ⅱ.吡啶-2,6-二甲酸镧配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶-2,6-二甲酸稀土配合物晶体。元素分析表明,化学式为((CH_3)_4N)_2Ln(H_2DPA)_2(DPA)Cl(Ln为La、Ce,Pr、Nd和Sm;DPA为吡啶-2,6-二甲酸根)。用X射线衍射法测定了镧配合物的单晶结构,其结构式为((CH_3)_4N)_2[La(H_2DPA)_2(DPA)]Cl,属正交晶系,空间群Pccn。晶胞参数:α=1.0321(1),b=1.4951(2),c=2.0766(6)nm;V=3.2044(9)nm^3;Z=4。吡啶-2,6-二甲酸以三齿配位,镧的配位数为9,其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。

稀土胺羧酸配合物的研究——Ⅰ.{[MnGd(DTPA)(H_2O)_5]_2·H_2O}_n配合物的合成和晶体结构

在水溶液中合成了二乙三胺五乙酸锰钆铒和钇的棱状晶体,元素分析结果表明可用{MnLn(DTPA)}_2·11H_2O表示(Ln为Gd,Er,Y;DTPA为二乙三胺五乙酸根).用X射线衍射方法测定了{MnGd(DTPA)}2·11H_2O的单晶结构,其结构式为{[MnGd(DTPA)(H_2O)_σ]_2·H_2O}n,属三斜晶系,空间群为PI,每一晶胞中有1个配合单元,形成一维链式配合物.晶胞参数如下:a=1.5896(3),b=0.8897(1),c=0.8146(1)nm;a=77.04(1),β=74.83(1),γ=88.21(1);Z=1:V=1.1191nm^3.配合物单元中钆为9配位,其配位多面体为三冠三角棱柱体;锰为6配位,形成八面体.

稀土羧酸盐的结构研究(Ⅱ)——硝酸二(2-乙基己酸)二(乙醇)合钕的合成、表征及晶体结构

合成了硝酸二(2-乙基己酸)二(乙醇)合钕配合物NdA_2NO_3(C_2H_5OH)_2(A代表2-乙基己酸酸根)。晶体属三斜晶系,P空间群,每一晶胞中有两个化学式单元,晶胞参数:a=9.448(4),b=12.146(4),c=12.974(5),α=71.56(3)°,β=98.45(3)°,γ=98.62(3)°,V=1388.6(9)~3,Z=2。晶体中钕原子之间由两个羧基桥联,形成链状多聚分子。钕的配位数为8,配合物为畸变的三角十二面体构型。

含P_(507)的支撑液膜分离稀土Nd^(3+)、Sm^(3+)、Y^(3+)的研究

本文选定了稀土离子在平板型支撑液膜体系上的最佳料液pH值和最佳反萃酸度,测定了大部分稀土离子的渗透系数,并以Nd/Sm、Nd/Y两个二组分体系的分离为代表比较了在不同条件下的离子间的分离因子,分析了利用平板型支撑液膜体系分离稀土元素间的可能性。

稀土氮杂大环配合物的研究(Ⅰ)——Na[Er(DOTA)·H_2O]·3H_2O的合成与晶体结构

合成了1,4,7,10-四氮杂-环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(H_4DOTA)配体,在水溶液中培养了Na[Ln(DOTA)·H_2O]·3H_2O(Ln=Er,Yb)配合物单晶,测定了其热谱和红外光谱,用X射线衍射方法测定了Na[Er(DOTA)·H_2O]·3H_2O的晶体结构,属正交晶系,空间群P2_12_12_1,Z=4,晶胞参数:α=1.5795(8)nm,b=1.5777(8)nm,c=0.9142(5)nm,V=2.278(3)nm^3,配合单元中铒为九配位,其配位多面体为单冠四方反棱柱体。

含P_(507)的支撑液膜萃取Nd^(3+)的研究

本文研究了含P_(507)的支撑液膜中萃取Nd^(3+)的传输过程,讨论了料液的pH值、反萃液中Nd^(3+)的浓度和膜相中P_(507)的浓度以及循环流量对渗透系数P的影响,比较了皂化和非皂化P_(507)作为载体进行Nd^(3+)在支撑液膜中萃取的差别。同时,观察到一个有趣的滞留现象。

协萃络合物结构的研究——二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)的合成、表征与晶体结构的测定

合成了二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)混合配体络合物单晶,由元素分析确定其组成为Co(C_(12)H_3F_3O_2N_2)_2·(C_(12)H_8N_2)。通过溶解性、摩尔电导,磁性、中红外光谱、远红外光谱、差热、热重分析研究了该化合物的有关性质。用四园单晶衍射仪,测定了该络合物的分子及晶体结构。晶体属单斜晶系,P2_(l/o)空间群,晶胞参数为:a=10,422(3),b=16,462(2),c=20.678(3),β=75.86(1)°,V=3440.2(1.6)~3,Z=4,F(000)=1580,d_(calc)=1.50g cm^(-3),d_(exp.)=1.492g cm^(-3)。经最小二乘法修正后,最终偏差因子R=0.0716。配合物中钴的配位数为六,分子中有四个氧来自两个双齿配体PMTFP,两个氮原子由phen所提供。

稀土钼钒磷杂多酸半菁盐的合成、表征和催化性能

用降解法首次制得Ｄａｗｓｏｎ结构的稀土钼钒磷酸钾。通过它们与溴化（Ｅ）－１－丁基－４－［２－（４－二甲氨基苯）乙烯基］吡啶反应，制备了七种未见文献报道的具有下列组成的新型稀土杂多配合物的有机衍生物［（ＣＨ３）２ＮＣ６Ｈ４－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ５Ｈ４Ｎ＋Ｃ４Ｈ９］（１７）·Ｋ６［Ｌｎ（Ｐ２Ｍｏ（１４）Ｖ３Ｏ（６１））２］（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ），研究了其红外、紫外－可见光谱、Ｘ射线光电子能谱、Ｘ射线粉末衍射及热重－差热谱。以镧配合物为催化剂，对乙酸与正丁醇、异戊醇的酯化反应进行了初步研究。

异核稀土甘氨酸配合物的合成及晶体结构

合成并测定了异核甘氨酸铒钇配合物晶体,其结构式为(ErY(Gly)_6(H_2O)_4)(ClO_4)_6·5H_2O(Gly为甘氨酸)。晶体属三斜晶系,空间群为Pi,每个晶胞中有两个配合单元,形成一维链式聚合物。晶胞参数:a=1.1518(4),b=1.4105(7),c=1.5530(6)nm;α=96.61(3),β=102.74(3),γ=105.70(3)°;V=2.3277(17)nm^3。配合单元中铒和钇的配位数均为8,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱体。

今日稀土

稀土元素是包括原子序数从57到71的15个镧系元素,加上周期表中同属Ⅲ副族的钪和钇,共有17个元素。由于决定它们的化学性质的外层电子结构基本相同,要分离出纯的单一稀土化合物比较困难,又由于它们的化学性质活泼,不易还原为金属,所以比其它常见元素发现得较晚。从1794年发现钇,直到1947年从铀裂变产物中分离得到钷为止,17个元素全部分离出来,整整用了150年之久。

金属功能配合物LB膜的研究进展

自从LB(Langmuir-Blodgett)膜技术问世以来,LB膜以其超薄、均匀、厚度可控及可在分子水平上任意组装等特点,在分子电子学、集成光学、信息存贮和化学与生物传感器等方面有着广阔的应用前景。它是承担下一世纪的科学与技术的革新,被寄以厚望的功能材料之一。某些金属离子具有特殊的光、磁、电、热等性质,这些性质在配位场的作用下可得到微妙的修饰。配合物LB膜的机械性能、热稳定性和化学稳定性和有机配体相比,有时将有所改善。

氯化镍对人红细胞膜损伤机理的波谱学研究

为探讨镍对红细胞膜损伤作用的机理，采用傅立叶变换红外吸收技术和园二色光谱技术，分别研究了氯化镍对人红细胞膜蛋白和重组于卵磷脂脂质体上ｂａｎｄ３蛋白的二级结构影响，同时采用５－脱氧不饱和硬脂酸标记的电子自旋共振技术，研究了膜脂质流动性的变化．结果表明：在１－１００μｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内，镍离子可使红细胞膜蛋白发生变性和不可逆聚合，使膜浅层脂质流动性增加；０．０５，０．１０，０．５０ｍｍｏｌ·Ｌ－１的镍可使ｂａｎｄ３的α－螺旋和无规卷曲含量分别有减少和增加的趋势．

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS^-是以氮原子与Ln^(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd^(3+)与六个来自NCS^-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6^(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]^+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。

两相滴定法研究P_(507)萃取La^(3+)、Ce^(3+)、Pr^(3+)、Nd^(3+)、Sm^(3+)的机理

本文介绍用两相滴定法测定在正辛烷中2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(代号P_(507))萃取La^(3+)、Ce^(3+),Pr^(3+)、Nd^(3+)、Sm^(3+)的萃合物组成及相应的萃取反应常数K_M。

铒丝氨酸配合物的合成与结构研究

在水溶液中合成了标题配合物［Ｅｒ＿２（Ｓｅｒ）＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿４（ＣｌＯ＿４）＿６，并测定了红外光谱和单晶结构。晶体属空间群。晶胞参数：ａ＝１．１３４４（７）ｎｍ，ｂ＝１．１３９９（６）ｎｍ，ｃ＝１．０７１６（６）ｎｍ，ａ＝９７．９９（４）°，β＝１０５．４８（４）°，γ＝ｌ１８．５１（５）°，Ｚ＝１。该配合物为双核分子，诸丝氨酸均以桥式配位与两个Ｅｒ￣（３＋）离子相连，每个铒离子周围各有４个配位水分子，配位数为７，形成单帽三棱柱的配位多面体。

钕钇异核谷氨酸配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成发钕钇异核谷氨酸配合物［（Ｎｄ４／３Ｙ２／３（Ｇｌｕ）２（Ｈ２Ｏ）８）４］（ＣｌＯ４）１６．１０Ｈ２Ｏ的单晶，并测定其结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２１空间群，晶胞参数：ａ＝１．１０３７（５）ｎｍ，ｂ＝１．６７１０（５）ｎｍ，ｃ＝２．００８６（１０）ｎｍ，β＝１０２．８０（４）°，Ｖ＝３．６１２（３）ｎｍ＾３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝２．０７９ｇ／ｃｍ＾３。最终偏差因子Ｒ＝０．０５８。

高氯酸铒与甘氨酸和丙氨酸配合物的合成及其晶体结构

在水溶液中合成了高氯酸铒与甘氨酸和丙氨酸混配配合物［Ｅｒ＿２（Ｇｌｙ）＿４）（Ａｌａ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４］（ＣｌＯ＿４）＿６·３Ｈ＿２Ｏ，测定了其单晶结构。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群。晶胞参数为ａ＝１．１２８６（５）ｎｍ，ｂ＝１２４４ｂ（２）ｎｍ，ｃ＝０．９４２３（２）ｎｍ，ａ＝７７．６３（２）°，β＝７５２７（２）°，γ＝６４．４５（２）°，Ｖ＝１．１４６６（５）ｎｍ￣３Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝２．１５４ｇ／ｃｍ￣３。该配合物为链状分子，甘氨酸和丙氨酸的羧基均以桥式与相邻的两个铒离子配位，铒的配位数为８，形成四方反棱柱型配位多面体。

HPMTFP与1,10—菲罗啉(Phen)等中性萃取剂对Co(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了以1-苯基-3-甲基-4-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5(HPMTFP)与1,10菲罗啉(Phen)。三辛基氧磷(TOPO)、三苯基氧磷(Ph_3PO)、三丁基磷酸酯(TBP)和二戊基亚砜(DASO)的氯仿溶液对CO(Ⅱ)的协同萃取.协萃图上发现,HPMTFP与Phen协萃效应显著,与TOPO、Ph_3PO协萃效应较小,而与TBP、DASO基本上无协萃效应.本文由协萃图数据斜率分析和求协萃反应平衡常数的方法,推断萃合物组成为Co(PMTFP)_2·B(B分别为Phen、TOPO、Ph_3PO),求得的各协萃反应的平衡常数如下:Co^(2+)+2HPMTFP_(0)+Phen_(0) Co(PMTFP)_2·Phen_(0)+2H^+ β_(12)=9.57Co^(2+)+2HPMTFP_(0)+TOPO_(0) Co(PMTFP)_2·TOPO_(0)+2H^+ β_(12)=9.56×10^(-3)Co^(2+)+2HPMTFP_(0)+PH_3PO_(0) Co(PMTFP)_2·PH_3PO_(0)+2H^+ β_(12)=5.01×10^(-3)根据模拟萃合物Co(PMTFP)_2·2C_2H_5OH和萃合物Co(PMTFP)_2·Phen的单晶X-射线结构研究结果,讨论了萃合物的结构和产生协萃效应的原因。

二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-吡唑啉酮-5)二乙醇合钴(Ⅱ)混合配体配合物的合成、表征及结构测定

以1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-吡唑啉酮-5(简称HPMTFP)和乙醇为配体合成了具有Co(PMTFP)_2·2C_2H_5OH分子式的钴配合物。对配合物的溶解性、摩尔电导、磁性、热谱、中红外光谱、远红外光谱进行了研究。用四圆单晶衍射仪测定了该配合物的分子及晶体结构。晶体属三斜晶系。P1空间群,晶体学参数:a=10.301(4),b=12.038(7),c=13.806(5);α=88.37(5),β=69.62(3),γ=81.70(5)~9;V=1587.6(1.3)3,z=2,d_(calc)=1.44g/cm^3,d_(exp)=1.46g/cm^3。