光谱法研究卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA的相互作用

用光谱法研究以二肽链连接的卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA的相互作用.结果表明:卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA发生外部结合.由紫外-可见光谱滴定数据进行拟合计算出卟啉-蒽醌化合物及其金属锌配合物与DNA相互作用的结合常数分别为2.2×105(mol/L)-1和6.7×105(mol/L)-1.

苯甲醛歧化反应条件探讨

研究了苯甲醛歧化制备苯甲酸和苯甲醇的影响因素,讨论了碱种类及其浓度、原料混合方法、反应温度等反应条件对产物收率及纯度的影响。

盐酸达泊西汀的波谱学特征和结构确证

目的建立利用分析仪器确证盐酸达泊西汀化学结构的方法。方法利用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振(NMR)、高分辨质谱(FTMS)、X-射线粉末衍射对盐酸达泊西汀进行结构分析。结果通过解析证实盐酸达泊西汀的结构为(S)-(+)-N,N-二甲基-3-(萘基-1-氧基)-1-苯丙胺盐酸盐。结论该方法准确可行,可为盐酸达泊西汀的生产和结构鉴定提供依据。

替格瑞洛的波谱特征与结构确证

目的确证替格瑞洛的化学结构。方法通过紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、超高分辨傅里叶变换离子回旋质谱(FT-MS)、1D/2D核磁共振谱(NMR)、差热扫描量热分析(DSC)、热重/差热扫描量热同步综合热分析(TG/DSC)和X-射线粉末衍射(XRD)对替格瑞洛进行结构分析。结果通过解析证实了替格瑞洛的化学结构为(1S,2S,3R,5S)-3-[7-[[(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙基]氨基]-5-丙硫基三唑并[4,5-d]嘧啶-3-基]-5-(2-羟乙氧基)-1,2-环戊二醇。结论该方法准确可行,可为替格瑞洛的结构确证提供依据。

普乐沙福的波谱学特征和结构确证

目的测定普乐沙福的波谱学特征,确证其化学结构。方法利用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振(NMR)、高分辨质谱(MS)、热分析和X-射线粉末衍射(XRD)等技术对普乐沙福进行结构分析。结果通过解析证实普乐沙福的结构为1,1’-[1,4-亚苯基(亚甲基)]-二-1,4,8,11-四氮杂环十四烷。结论该方法准确可行,可为普乐沙福的质量控制和结构鉴定提供依据。

“α-螺旋主导蛋白质的圆二色光谱测定”实验室间比对项目统计结果分析——基于经典统计法

圆二色(CD)光谱是一种广泛使用的测量蛋白质结构和构象变化的方法,可以提供除其他生物物理、化学和结构生物学技术以外的辅助结构信息。为了评价各实验室间CD测量结果的准确性,实施了2022年度高校实验室间比对项目“α-螺旋主导蛋白质的圆二色光谱测定”,项目以一种α-螺旋为主导的蛋白质(细胞色素C)在波长222 nm处的圆二色值作为考核参数,共有来自12个国内高校测试平台和科研院所的实验室参加了此次比对活动。通过基于经典统计法对比对数据的统计分析,表明各参加实验室测量结果偏差均在可接受范围之内,有效验证了不同实验室间进行CD光谱测量的可比性和可靠性。

阿昔洛韦的波谱特征与结构确证

目的建立确证阿昔洛韦化学结构的方法。方法通过紫外光谱,红外光谱,超高分辨质谱,1D/2D核磁共振,热分析及X-射线粉末衍射对阿昔洛韦的结构进行分析。结果通过解析证实了阿昔洛韦的化学结构为9-(2-羟乙氧甲基)鸟嘌呤。结论该方法准确可行,可为阿昔洛韦的结构鉴定提供依据。

蛋白质的圆二色光谱测量中圆二色值不确定度评估——以细胞色素C为例

圆二色(CD)光谱是一种公认的用于测量蛋白质及其二级结构的生物物理技术,不但被广泛用于测量蛋白质的二级结构,而且可以检测二级及更高级结构的变化,同时用于科学研究和蛋白质产品如生物制药的质量控制。由于对CD光谱测量中的误差来源定量理解有限,对光谱进行客观比较仍具有挑战性。统计方法可用于比较,但不提供处理系统性以及随机性误差的机制。在任意两台仪器中进行的CD测量,即使在可比较的条件下,相同样品的光谱幅度(elipticity椭圆度,CD scale,也称圆二色值)或波长也可能存在细微差异。光源、最终的光度输出和各个仪器之间入射光偏振的微小差异是导致圆二色值或波长产生差异的可能原因。分析蛋白质CD光谱取决于原始CD数据的质量,CD解卷积分析强烈依赖于CD光谱中谱峰的圆二色值。因此,以一种α-螺旋为主导的蛋白质—细胞色素C为实验对象,在对CD光谱仪进行校准的前提下,对其浓度为0.05 mg·mL^(-1)的水溶液进行圆二色光谱测定,继而建立了0.05 mg·mL^(-1)细胞色素C水溶液的CD光谱测量模型,评估了其在波长222 nm谱峰圆二色值的不确定度。圆二色值的不确定度来源主要有测量重复性、校准溶液及蛋白溶液浓度的不确定度、比色皿光程长的不确定度等。经过仪器校准后,综合考虑这些不确定来源,得到0.05 mg·mL^(-1)细胞色素C水溶液在波长为222 nm处谱峰的圆二色值及不确定度为(-4.53±0.54)mdeg,k=2。通过不确定度评估,发现在不确定分量中较为显着的为1 mm比色皿光程长不确定度和溶液配置过程引入的不确定度分量,设法消除或降低这些因素的影响,可以改进测量方法分析测量过程,以实现CD光谱的客观比较,提高CD谱图的可比性和可靠性,为开展圆二色光谱测量的实验室间比对提供实验参考。

高长径比探针在高分子纳米纤维膜原子力显微镜扫描上的应用

原子力显微镜技术是用于表征表面纳米级形貌的一种重要手段,对于纳米纤维膜等聚合物表面分析具有一定的优势。本文详细叙述了原子力显微镜的基本原理及操作步骤,研究了扫描模式、测试参数、探针类型等因素对较大粗糙度的纳米纤维膜测试结果的影响。结果表明,高长径比探针比常规探针更能真实的反应表面的形貌信息。

圆二色光谱在药物分析中的应用

对于手性化学药、蛋白质类药物和中药的研制、开发和质量控制,圆二色(circular dichroism,CD)光谱这种传统光谱技术发挥着重要作用。本文介绍了CD光谱的工作原理,全面综述在手性化学药物、蛋白类药物和中药实际应用与学术界使用CD光谱的情况,突出CD光谱在这些药物分析中所起的重要作用,如CD光谱可用于测定手性药物的绝对构型(absolute configuration,AC)和对映体过量(enantiomeric excess,ee),可用于蛋白类药物的二级结构预测,可用于中药的构型分析等。此外,对美国药典和欧洲药典中收录CD光谱分析方法的情况进行了介绍,对较新的仪器技术如振动圆二色光谱、固体圆二色光谱、磁圆二色光谱以及蛋白分析的数据处理等进行了说明。本文旨在为CD光谱应用于手性化学药物、蛋白类药物及中药的质量控制及相关研究提供参考。鉴于CD光谱在药物分析中的广泛应用,建议《中华人民共和国药典》加入这种分析方法,确保药品的质量安全。同时,我国亟待制定相应的圆二色光谱仪校准规范,并研制相关标准物质,实现检测结果的互认,不断提升我国的国际竞争力。

A Facile Access to Fluorinated Pyrrolidines via Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Methyl a-Fluoroacrylate

Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of methyl a-fluoroacrylate with azomethine ylides for the construction of optically active fluorinated pyrrolidines bearing one unique fluorinated quaternary and two tertiary stereogenic cen- ters has been achieved with Cu（CH3CN）4BF4/TF-BiphamPhos complexes for the first time. This catalytic system performs well over a broad scope of substrates, providing the synthetically useful adducts in good yields and excel- lent diastereoselectivities and good to high enantioselectivities.