联用技术应用于生物分子中金属和类金属的形态分析

本文依据最近有关联用技术应用于生物样品中痕量金属和类金属形态分析的报道 ,扼要介绍高效液相色谱 (HPLC)和毛细管电泳 (CE)与电感耦合等离子体质谱 (ICP MS)和电喷雾离子化质谱 (ESI MS)联用技术在砷、硒和镉等元素的形态分析中的应用。体积排阻色谱 (SEC)与ICP MS在线联用是最常用的初步筛选未知试样中大分子化合物的方法。但由于SEC的分辨率差 ,需要应用另一种色谱法 ,如离子交换色谱法(IEC)或反相色谱法 (RP HPLC)分离以保证分离信号的纯度。在无标准可利用的情况下 ,电喷雾串联质谱(ES MS MS)是用以表征化合物的最佳手段。毛细管区带电泳 (CZE)与ICP MS联用是形态分析的有用工具。分析中需要注意的问题是避免沾污和防止在分离过程中蛋白质的分解。目前 ,由于缺少标准和参考物质 ,联用技术主要应用于寻找新的金属物种 ,而并非测定已知化合物。需要解决的难题是检测器的信号是否属于某一特定的化合物以及该化合物的表征。

联用技术应用于元素形态分析的新进展

扼要介绍了近年来报道的有关联用技术应用于生物体中硒、砷和镉等化学形态的研究成果。最常用的形态分析技术是高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)。毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS)也开始受到重视。由于HPLC-ICP-MS和CE-ICP-MS均不能提供化合物的分子结构信息,因此在缺少标准物的情况下电喷雾离子质谱(ESI-MS)是不可缺少的形态分析工具。ESI-MS被应用于鉴定硒酵母中的硒-腺苷-高半胱氨酸和海藻中一种新的砷糖。反向高效液相色谱(RP-HPLC)与毛细管电泳分离结合ICP-MS和ESI-MS平行检测,已用于表征金属硫蛋白(MTs)中的金属络合物。由于ESI-MS的灵敏度低,且易受试样中基体的干扰,因此分析物在分析前须经多次分离、纯化和富集以保证分析结果的可靠性。

电热原子吸收光谱法中原子化过程动力学研究的最新进展

本文评述了 1994～ 2 0 0 0年间电热原子吸收光谱法中原子化过程动力学研究的最新进展 ,内容包括升温原子化过程动力学参数测定方法、等温原子化过程动力学参数测定方法、动力学参数测定方法的比较、双先导物升温原子化过程的动力学模型、考虑原子蒸气再沉积过程的升温原子化过程的动力学模型以及原子化器表面、基体改进剂及干扰物对分析物原子化过程的影响。引用文献 3 1篇。

测定电热原子吸收光谱法中原子形成过程动力学参数的新方法

本文提出了一套测定电热原子吸收光谱法中等温和升温原子形成过程的反应级数、速率常数、活化能等动力学参数的方法。本法避免了前人采用的“稳定态”及“原子形成、原子消失为一级动力学过程”等假定,且能得到用前人方法得不到的原子形成过程的反应级数。

金从电热原子化器表面原子化的动力学

本文利用作者最近提出的新方法，测得金从热解石墨管表面原子化的动力学级数为０．３１±０．０３、活化能为７０±２ｋｃａｌ·ｍｏｌ－１。当金的进样量在０．２５～２ｎｇ范围内，金原子化的活化能和动力学级数几乎不受样品量的影响。此外，根据实验结果，讨论了金的原子化机理。

电热原子吸收光谱法中原子形成机理的热力学和动力学研究

本文对电热原子吸收光谱法（ＥＴＡＡＳ）中气态原子形成机理的热力学和动力学研究状况进行了评述，引用文献６２篇。

电热原子吸收光谱法中原子化过程的动力学研究

本文评述了电热原子吸收光谱法中气态原子形成过程的动力学研究,讨论了测定气态原子形成过程动力学参数的方法以及从这些参数阐明原子化机理的方法,还剖析了气态原子形成过程的动力学研完中存在的若干问题。

电热原子吸收光谱法中原子形成过程动力学参数的测定及其应用

本文提出了测定电热原子吸收光谱法中升温条件下原子形成过程的反应级数、活化能等动力学参数的新方法。本法避免了“稳定态”近似、“原子形成、原子消失为一级动力学”等假定。利用本法测定了各种条件下,铁从热解石墨管表面原子化时的动力学参数,讨论了铁的原子化机理。

电热原子吸收光谱法中原子化过程的研究——Ⅱ.银和钠原子化机理的探讨

本文应用改进后的Smets模型测定了银和钠从热解石墨管表面原子化时的原子化能,考察了样品量、内气流速和加热速率对银和钠原子化过程的影响。通过比较原子化能的测定值与有关过程的焓变得出,银以固态单质升华原子化,而钠以固态氯化钠直接解离原子化。

流动注射在线吸附预富集原子光谱联用技术在痕量（形态）分析中的应用

深入系统地讨论了以编结反应器(KR)为吸附介质的流动注射(FI)在线预富集分离与原子光(质)谱联用技术及其在环境和生物样品中(超)痕量元素(形态)分析中的应用.与常用的FI在线C18微柱预富集体系相比,KR体系不需要填料作吸附剂、反压低、可用较大样品流速以补偿其富集效率低的缺点,并且使用寿命几乎无限长.KR吸附体系具有经济、简便和易操作等优点,是替代常用的FI在线C18微柱预富集的比较理想的体系.

电热原子吸收光谱法中原子形成过程的探讨

本文提出了测定电热原子吸收光谱法中原子形成过程动力学参数的新方法,并用此法测定了铜、铁、铝、钴和钼等原子形成过程的动力学级数和原子化能。结果表明这些元素的原子形成均为零级动力学。通过比较原子化能的实验值与有关过程的焓变探讨了这些元素的原子化过程。

气相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术应用于水产品中汞形态分析

对气相色谱(GC)与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用的商品化接口进行了改进,并将GC-ICP-MS联用技术应用于水产品中汞的形态分析。在优化条件下,甲基汞(MeHg(Ⅰ))和乙基汞(EtHg(Ⅰ))的检出限(S/N=3)分别为0.5pg和1.0pg,定量限(S/N=8)分别为1.5pg和2.8pg,标准曲线的线性范围为1～1000pg。对三文鱼肉、金枪鱼肉和角鲨鱼肉3种标准物质和市售14种鱼贝类水产品,采用非衍生的样品预处理,进行汞的形态分析。结果表明,采集样品中均检出有甲基汞,未检测出乙基汞,甲基汞的含量在3.7～236.6ng/g(以Hg计)范围,甲基汞的加标回收率为91%～102%。

毛细管电泳用于形态分析

一种元素的生物可给性、环境行为和迁移性在很大程度上取决于它的形态。如不同的键合形式或氧化态 ,因此 ,作为元素物种鉴别和含量测定的形态分析变得越来越重要。毛细管电泳作为一种分离分析技术有许多优点可以满足形态分析的要求。本文从样品的预处理、毛细管电泳的修饰、进样方式。

基于低流速雾化器和可拆卸接口的毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术应用于汞的形态分析

报道了基于低流速雾化器(MicroMist)和随意拆卸接口的毛细管电泳(CE)-电感耦合等离子体质谱联用技术, 并将其应用于汞的形态分析. 这种可随意拆卸接口避免了毛细管冲洗过程中对检测器的污染. 无机汞和甲基汞在下列电泳条件下得到了基线分离: CE分离毛细管为45 cm×75 μm石英熔硅毛细管, 电解质溶液为30 mmol·L-1 H3BO3+10% CH3OH(pH 8.7), 分离电压为22.5 kV. 汞形态的迁移时间和峰面积的精密度分别是(RSD, n=5)分别为3.5%～3.8%和2.3%～5.1%. 甲基汞和无机汞的检出限(3σ)分别是47和48 μg·L-1.

分子印迹溶胶-凝胶材料的制备及应用

分子印迹技术是制备对特定分子具有选择性识别的聚合物的技术。分子印迹技术与溶胶 凝胶过程 相结合,可设计多孔无机主体,增强分子识别能力,并具有极好的热稳定性和水解稳定性。改变溶胶 凝胶过 程的条件,可制备具有最佳孔隙率和表面积,并用于分离复杂的混合物、选择性吸附富集模板分子(或目标分 子)、催化、微合成器应用的分子印迹溶胶 凝胶材料。综述了溶胶 凝胶技术和分子印迹技术的特点,分子印 迹溶胶 凝胶技术和分子印迹溶胶 凝胶材料的概念、基本原理、制备方法及应用。

流动注射在线置换吸附预富集-火焰原子吸收联用技术测定痕量铅

研究了流动注射在线置换吸附预富集-火焰原子吸收(FAAS)联用技术测定复杂样品中痕量铅的方法。首先使ZnⅡ与二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)在线配合形成Zn-DDTC并预先吸附在香烟过滤嘴填充柱上,然后使含PbⅡ的标准溶液或样品溶液流经填充柱与Zn-DDTC发生置换反应而被填充柱富集。被吸附的分析物用乙醇定量洗脱至FAAS进行在线检测。此在线置换吸附预富集过程有效地消除了与DDTC的配合物稳定性较Zn-DDTC弱的共存金属离子的干扰。在样品流速为5.0mL/min和置换吸附预富集90s的条件下,得到铅的吸收信号的增感因子为33,检出限为2.0μg/L。浓度为100μg/L的铅标准溶液11次平行测定的精密度(RSD)为1.2%。本方法已应用于生物样品的分析。

毛细管电泳-原子荧光在线联用新技术及其在形态分析中的应用

讨论了原子荧光光度计从传统的间歇式或流动注射式操作到与毛细管电泳联用技术的转化 .考察了不同接口对分离的影响 ,优化了氢化物发生所用的气液分离器及原子荧光光度计的原子化器 .通过缩短连路和改变管路内径等方式消除了体系的反压 .将优化的仪器条件应用于 As的形态分析 ,结果令人满意 .

金属-有机骨架材料在样品预处理中的应用

金属-有机骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)具有超大的比表面积和孔容积、可调的孔径和拓扑结构、良好的热稳定性等优点,因而被广泛用于气体储存、催化、吸附和分离等领域。近年来,以MOFs为吸附剂的样品预处理研究已引起广泛关注。本文综述了近7年来MOFs应用于样品预处理,如采样、固相萃取和固相微萃取等的研究进展,并对这一领域进行了展望。

HG-100型氢化物原位富集石墨炉自动进样器

作者根据氢化物原位富集分析方法,研制了一台原子吸收用的石墨炉自动进样器。该仪器与原子吸收仪相配合,适于分析As,Se等能形成氢化物的诸元素。

金属-有机骨架对苯二甲酸酯-铝吸附水中酚类化合物动力学和热力学

以吸附等温线、动力学和热力学等方法研究了金属-有机骨架对苯二甲酸酯-铝[MIL-53(Al),MIL:Materials of Institut Lavoisier]对水中邻硝基苯酚、苯酚和邻苯二酚的吸附行为。MIL-53(Al)对上述酚类化合物的吸附符合准二级吸附动力学模型,且包含表面吸附和孔内扩散两个过程。吸附热力学结果表明,MIL-53(Al)对酚类化合物的吸附是自发的,且为吸热和熵增加过程。在40℃条件下,MIL-53(Al)对邻硝基苯酚、苯酚和邻苯二酚的吸附量分别为78.6、30.5和16.5 mg/g。