超支化聚酰胺的合成与表征

由 3,5 二硝基苯甲酰氯和氨基乙酸合成了AB2 型单体N (3,5 二氨基苯甲酰 )氨基乙酸。利用此单体在极性非质子溶剂NMP中的自缩聚反应 ,合成了新型超支化聚酰胺 ;将其与乙酸酐或酰氯反应 ,得到 5种封端的超支化聚合物。用FTIR、1HNMR。

烷氧基偶氮苯化合物的合成、表征及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了1种新型烷氧基偶氮苯化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯.用FT-IR、UV-vis、1H NMR对其结构进行了表征.该化合物(3.24×10-5mol.L-1四氢呋喃溶液)紫外光谱K带的最大吸收波长为353 nm,摩尔吸光系数ε为23 950 L.mol-1.cm-1.在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺异构化,光照8 min后达到光稳态,K带最大吸收波长蓝移至311 nm,将其置于暗室中,40 h后恢复到光照前状态.光稳态时偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为86.19%,顺式异构体的比例Y为90.5%.

LiAIH_4和NaBH_4的还原反应

LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂.对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述,并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题,从而帮助广大读者更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性.

十六烷氧基偶氮苯-喹啉化合物合成、表征及性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了1种新型烷氧基偶氮苯-喹啉化合物(E)5-[8-(十六烷氧基)喹啉-5-偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯,通过IR、UV-Vis和1 H NMR对其结构进行了表征.利用吸收光谱和发射光谱研究了目标化合物的反-顺异构化和发光性能.目标化合物(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液)在365nm紫外光照射下,398nm处的偶氮苯-喹啉结构K带π-π*跃迁吸收峰及267nm处芳香环的B带π-π*跃迁吸收峰逐渐减弱,光照7min后达到光稳态.目标化合物(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液)以312nm光激发下,在418nm处发射蓝紫色荧光.

含1,3,4-噻二唑与苯共轭结构聚酯的合成与表征

以间苯二甲酸为原料，经酯化、氨解、关环和取代四步反应合成了1，3-二（2-甲氧酰甲硫基-1，3，4-噻二唑）-苯，进一步与乙二醇、1，3-丙二醇和1，6-己二醇通过酯交换反应合成了含有1，3，4-噻二唑与苯共轭结构的聚酯（P1～P3）．采用IR、1HNMR及MS对中间体和聚酯的结构进行表征．利用GPC测得聚酯P1～P3的Mw分别为11352、15350、14957g/mol，PDI分别为1．96、2．24、2．18．聚酯能溶解于DMF、DMSO、DMAC和NMP等溶剂．TG-DTA测得P1～P3的5％失重温度分别为257．89、260．88、267．01℃．化合物4和聚酯P1～P3均在361～368nm范围内发射紫光．测试结果表明，所合成聚酯具有良好的溶解性、热稳定性及荧光性能．

新型双偶氮化合物的合成、表征及光响应性能研究

以苯甲酸为原料,通过多步反应合成了1种新型双偶氮化合物3,5-二-(4-羟基苯基偶氮)苯甲酸乙酯.利用IR1、HNMR、UV-vis进行结构表征.该化合物(1.2×10-5mol.L-1四氢呋喃溶液)紫外光谱K带的最大吸收波长为360 nm,其摩尔吸光系数ε为62 833 L.mol-1.cm-1.在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺光异构化,光照6 min后达到光稳定态,K带最大吸收波长蓝移33 nm.将其置于暗室,40 h后恢复原态.偶氮发色团反-顺光异构化转化率(R)、光稳态顺式异构体含量(Y)分别为52.26%,54.88%.在质子溶剂乙醇中,溶剂与该化合物形成分子间氢键,导致该化合物在365 nm紫外光照射下不发生反-顺光异构化.

关于有机化合物立体异构体数目的探讨

关于有机化合物立体异构体的数目问题,人们通常认为:当化合物的分子中含有n个不同的手性碳原子时,该分子具有2n个立体异构体.这种说法普遍适用,但对于结构复杂的有机化合物则略显不妥.笔者认为:当化合物仅由手性碳原子的存在而导致立体异构时,其立体异构体的数目为2n个,但当分子中同时含有n个不同的手性碳原子和其他可以产生立体异构的因素时,其立体异构体数目则多于2n个,本文通过一些具体实例阐述了该观点.

含偶氮苯结构聚酯的合成及性能

以间苯二甲酸为原料合成了5-[4-(乙氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯,分别与1,3-丙二醇、1,6-己二醇和聚乙二醇-400熔融聚合得到了3种新型含有偶氮苯结构的线型聚酯(P1～P3),采用IR、UV-vis1、H NMR、SEC和TG-DTA等对聚酯结构和性能进行了表征.聚酯(P1～P3)易溶于THF、CHCl3等有机溶剂,特性黏度分别为0.514 60、.463 9、0.565 7 dL/g,Mw分别为39 200、34 983、45 507 g/mol,5%失重温度分别为287、276、335℃.在365 nm紫外光照射下,聚酯(P1～P3)中偶氮苯结构发生反-顺异构化,在350 nm波长光激发下,聚酯(P1～P3)在398 nm附近发紫色光.

超支化聚芳酰胺的合成

由3,5-二硝基苯甲酰氯和邻氨基苯甲酸合成了AB2型单体2-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸。该单体进行自缩聚反应,合成了新型超支化聚酰胺(a),将其与酰氯反应,得到了7种封端的超支化聚合物(b^h)。用FT-IR1、H NMR、GPC、DSC测试技术对超支化聚合物进行了表征。封端改性后,聚酰胺的溶解性均得到了提高,聚合物的重均分子量(Mw)为3.36~3.96 kg/mol,特性粘度(ηinh)为0.061~0.078 dL/g,聚合物玻璃化转变温度(Tg)为56~185℃,随封端剂脂肪链增长而降低,随封端剂极性增加而升高。

取代基对苯甲酸酸性大小的影响

不同的取代基及同一取代基在不同位置对苯甲酸酸性大小的影响较复杂 .很多资料用诱导效应和共轭效应对一些情况作了解释 ,效果很好 .但还有许多情况下 ,用简单的诱导效应和共轭效应无法解释 .本文应用诱导效应 。

浅析NBS自由基取代反应的几种历程

N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)是烯丙卤化最常用试剂 ,本文着重论述了NBS与烯烃反应的几种历程 ,并加以分析 ,从而帮助读者能更好地理解NBS自由基取代反应的历程。

双苯并冠醚的结构表征

测定了三个双苯并冠醚的~1H-NMR、^(13)C-NMR、红外、紫外、质谱和元素分析等数据,确定了这些冠醚的分子结构。根据NMR谱线位置和裂分情况,归属了^(13)C-NMR谱线。

取代冠醚的异构体计数

采用图论方法对取代冠醚的构造、构型以及手性构型和非手性构型进行计数。为了便于计数，取代冠醚的构型、手性构型和非手性构型的计数采用平面模型，并利用Ｐｏｌｙａ计数定理求出其计数母函数，最后使用计算机计算，结果列表给出。

烷氧基偶氮苯-喹啉化合物的合成、表征及性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了两种新型烷氧基偶氮苯-喹啉化合物5-[8-(丁氧基)喹啉-5-偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5a)和5-[8-(辛氧基)喹啉-5-偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5b),通过IR、UV-Vis、1 H NMR和MS等对其结构和性能进行了表征.利用吸收光谱和发射光谱研究了目标化合物的反-顺异构化和发光性能.目标化合物5a和5b(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液),在365nm紫外光照射下,400nm处的偶氮苯-喹啉结构K带π-π*跃迁吸收峰及267nm处芳香环的B带π-π*跃迁吸收峰逐渐减弱,光照6min后达到光稳态.目标化合物5a和5b(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液)均以311nm光激发,分别在420,418nm处发射蓝紫色荧光.

含偶氮苯和1,3,4-噁二唑基团化合物的合成及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经过多步合成了1种含偶氮苯和1,3,4-噁二唑基团化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮-]1,3-苯基-二-(1,3,4-噁二唑硫基)乙酸甲酯(8),利用IR、UV-vis、1 H NMR对其结构进行表征.该化合物四氢呋喃溶液紫外光谱中,偶氮苯结构K带的最大吸收波长为360nm,摩尔吸光系数ε为27 476L.mol-1.cm-1.在365nm紫外光照射下,偶氮苯基团发生反-顺异构化,照射5min后达到光稳态,光稳态时偶氮苯基团光致反顺异构化速率常数kp为1.338 9min-1,反式异构体转化效率R为80.95%,顺式异构体比例Y为84.99%,光稳态时偶氮苯K带最大吸收波长由360nm蓝移至326nm,将其置于暗室中,35h后恢复到光照前状态.

两种3,5-二氨基苯甲酰氨基脂肪酸盐酸盐的合成

以3，5-二硝基苯甲酰氯、3-氨基丙酸和6-氨基正己酸为原料，室温反应合成了3．（3，5-二硝基苯甲酰氨基）丙酸和6-（3，5-二硝基苯甲酰氨基）正己酸。反应过程中，3，5-二硝基苯甲酰氯分批加入，滴加2mol／L氢氧化钠水溶液控制反应体系的pH=8—9，n（3，5-二硝基苯甲酰氯）／n（氨基酸）=1，收率分别为84％和81％；硝基化合物经10％钯炭催化剂（用量为反应物质量的10％）催化加氢，再经盐酸酸化，得目标产物3-（3，5-二氨基苯甲酰氨基）丙酸盐酸盐和6-（3，5-二氨基苯甲酰氨基）正己酸盐酸盐，收率分别为93％和94％。相关化合物的结构通过FTIR、^1HNMR、^13CNMR进行了表征。

酰基和茚满酮型双苯并冠醚的合成

以多聚磷酸（ＰＰＡ）为催化剂和溶剂，合成了卤代乙酰基二苯并冠醚（Ａ，Ｂ，Ｃ）和茚满酮型二苯并冠醚（Ｄ，Ｅ，Ｆ）．这６种产物均由ＩＲ．Ｖ，ＭＳ．１３Ｃ—ＮＭＲ和元素分析鉴定得到证实．

2-(4-氨基苯基)-5-(2-烷氧基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成及表征

以对硝基苯甲酸和水杨酸甲酯为起始原料合成了两种新的1,3,4-噁二唑类化合物——2-(4-氨基苯基)-5-(2-乙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑和2-(4-氨基苯基)-5-(2-戊氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。合成过程中,1,3,4-噁二唑化合物上的硝基采用钯碳催化氢化的方法还原成氨基,使后处理变得容易,产率显著提高,分别达98.4%和96%。通过IR和1HNMR确证了相关化合物的结构。

含8-羟基喹啉侧基聚酯的合成、结构表征及荧光性能

以5-硝基间苯二甲酸、5-氯甲基-8-羟基喹啉盐酸盐等为主要原料,经多步反应合成了2种新型含8-羟基喹啉侧基聚酯P5和P6.利用IR、UV-Vis、1 H NMR、GPC和荧光光谱对相关化合物结构和性能进行表征.P5的重均分子量Mw、数均分子量Mn和相对分子质量分布指数PDI为4 416、3 025g/mol和1.46.P6的重均分子量Mw、数均分子量Mn和相对分子质量分布指数PDI为7 661、5 040g/mol和1.52.P5和P6的紫外光谱表明,二者的吸收峰位于266、328nm处,分别归属于苯环的π-π*跃迁吸收峰和喹啉环的π-π*跃迁吸收峰.溶解性测试表明,P5和P6易溶于DMAc、DMF、DMSO和NMP,部分溶于THF和CHCl3.P5和P6的DMF溶液(5×10-5 mol/L)以362nm波长光激发,分别在432、433nm处出现最大发射峰,发射紫色荧光.

双Schiff碱类化合物的合成与表征

以对羟基苯甲酸乙酯和3,5二硝基苯甲酸为原料,经多步反应合成了1种新的化合物4-(3,5-二氨基苯甲酰氧基)苯甲酸乙酯.该化合物与对羟基苯甲醛进一步反应得到1种新型的双Schiff碱类化合物,并通过IR、1H NMR对相关化合物的结构进行了表征.