掺杂SrTiO_3体系上甲烷氧化偶联反应的研究 催化剂的p型导电性与C_2选择性和C_2收率的关系

以低价元素掺杂SrTiO_3形成的SrTi_(1-x)MxO_(3-δ)(M=Al^(3+),Mg^(2+),Li^+;x=0～0.2)基本保持了SrTiO_3晶格结构。随着掺杂元素价态的降低和掺杂量的增加,p型电导升高,甲烷氧化偶联反应的C_2选择性和C_2收率也增加。在以不同价态元素掺杂的SrTiO_3体系中,发现C_2选择性和C_2收率与催化剂P型电导间有线性关系。认为掺杂SrTiO_3催化剂中的正导电空穴易与晶格氧发生电子交换生成部分还原态的活泼氧物种O^-,它可以使CH_4分子活化生成CH_3,进一步偶联生成C_2产物。掺杂SrTiO_3催化剂在甲烷氧化偶联反应初始阶段可吸收反应中产生的CO_2,使结构发生少许变化,稳定的SrTiO_3结构有利于甲烷氧化偶联活性的稳定。

掺杂CaTiO_3体系上甲烷氧化偶联反应的研究

受主杂质Ｍ（Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋）部分替代ＣａＴｉＯ３中Ｔｉ４＋形成的ＣａＴｉ０．９Ｍ０．１Ｏ３－δ具有稳定的类似ＣａＴｉＯ３的正交晶格结构．掺杂元素的价态变化与样品的ｐ型导电性、活泼氧物种的形成及甲烷氧化偶联（ＯＣＭ）的活性之间有着规律性的依赖关系，即随掺杂元素价态降低，Ｐ型导电性增强，活泼氧物种的浓度增加，Ｃ２选择性和收率也相应提高．其中ＣａＴｉ０．９Ｌｉ０．１Ｏ３－δ的Ｐ型电导最大，它的ＯＣＭ性能也最好，其甲烷转化率为３５．７％，Ｃ２选择性５３．９％，Ｃ２收率１９．２％．ＴＰＲ和ＸＰＳ结果证明掺杂可引起活泼氧物种的形成，活泼氧物种的浓度和它的迁移能力与掺杂元素的价态有关．纯ＣＨ４与催化剂表面晶格氧物种的反应表明，催化剂表面上通常的晶格氧物种Ｏ２－有利于甲烷的完全氧化生成ＣＯｘ，而掺杂引起的活泼氧物种Ｏδ－（０＜δ＜２）有利于甲烷的偶联生成Ｃ２烃．ＣａＴｉ０．９Ｌｉ０．１Ｏ３－δ在１５０ｈ内ＯＣＭ的反应性能稳定，说明杂质Ｌｉ占据晶格中Ｔｉ位置后，可使Ｌｉ的流失速率大大减慢．

ABO_3钙钛矿复合氧化物催化剂上甲烷和乙烷选择氧化制乙烯

研究了钙钛矿复合氧化物ＣａＴｉｌ－ ｘＬｉｘＯ３ － δ催化剂用于炼厂干气中甲烷和乙烷选择氧化制乙烯的催化性能。通过加入ＭｎＣＯ３ 和负载Ｐｔ 改善催化性能，并考察了空速和催化剂装填量的影响。结果表明ＣａＴｉ０－８Ｌｉ ０－２Ｏ３ － δ中加入质量分数为３０ ％ 的ＭｎＣＯ３ ，在７７５ ℃甲烷和乙烷的转化率略有增加的同时乙烯的选择性增加１０ ％ 以上，乙烯收率可达５５ ％ 。３０ ％ ＭｎＣＯ３／ＣａＴｉ０－８Ｌｉ０－２Ｏ３ － δ催化剂再负载质量分数为０－２ ％ 的Ｐｔ 可进一步提高乙烯选择性，最佳乙烯收率可达６３ ％ 。单纯甲烷氧化偶联和单纯乙烷氧化脱氢试验表明，ＭｎＣＯ３ 的加入可以提高甲烷氧化偶联反应中甲烷的转化率和乙烷氧化脱氢反应中乙烯的选择性。

CT三维重建成像对孤立性肺结节形态特征的显示及良恶性的诊断价值研究

目的:探讨三维重建成像对孤立性肺结节形态特征的显示及其良恶性的诊断价值。方法:选择45例孤立性肺结节患者,均行多层螺旋CT平扫及增强扫描,分别以VR、MPR、MIP重建,观察不同成像方法对孤立性肺结节相关重要征象的显示情况,并进行统计学比较分析。结果:MPR对病灶的显示能力与轴位成像相比并无明显优势(P>0.05);VR在显示边缘形态、内部结构及胸膜凹陷征方面明显优于轴位成像(P<0.05);MIP在显示病灶边缘形态及灶周支气管方面显著优于轴位成像(P<0.05)。结论:三维重建成像可显著提升CT诊断的准确性,是鉴别肿瘤良恶性的有效方法。

炼油厂干气选择氧化制乙烯MnO_x系列催化剂的研究

在实验室研究了ＭｎＯｘ 系列催化剂的干气选择氧化制乙烯的性能，考察了担载碱金属元素Ｋ、Ｌｉ及不同Ｌｉ盐对其性能的影响。结果表明，在８００ ℃时， ＭｎＯｘ 担载ＬｉＣｌ的催化剂乙烷转化率为７６．２％ ，甲烷表观转化率为２．５％ ，乙烯选择性为８２．９％ ，乙烯收率达６５．２％ ； ＭｎＯｘ 担载Ｌｉ２ ＳＯ４ 的催化剂乙烷转化率为８１．９％ ，乙烯选择性为７２．５％ ，乙烯收率为５９．４％ 。ＸＲＤ结果表明，ＭｎＯｘ 系列催化剂反应前主要是Ｍｎ２Ｏ３ ，反应后全部或部分被还原成ＭｎＯ。

Pt对Mo基催化剂还原-硫化过程的影响

采用脉冲硫化、连续硫化、程序升温还原、程序升温及程序降温电导及X射线衍射等方法研究了贵金属Pt对MoO3催化剂还原-流化过程的影响及Pt对MOS2配位不饱和活性中心形成的影响．结果表明，Pt担载或在MoO3上可以促进MoO3的还原-硫化。

伪满时期东北农业雇工研究

伪满时期,由于日本帝国主义的入侵,影响和改变了东北农村的社会经济结构和农民的生存环境。雇工(或雇农)作为东北农民社会的一个阶层,在这期间经历了极为显著的变化,诸如雇农数量激增;雇农内部结构发生变化;雇佣劳动在农业劳动中所占比率上升;雇农群地域分布的不平衡性;雇工形态及雇工工资的变化;雇工家庭生活水平的下降等。

氘化闪烁体的光响应

在迴旋加速器上利用D(d,n)~3He反应和~9Be(d,n)^(10)B反应产生的中子,采用双参数方法测量NE-230和NE-232氘化闪烁体对氘以及国产的ST-451闪烁体对质子的光响应曲线,所测的实验值用二次多项式拟合。对其它性能也作了相对比较。

金属-半导体催化剂的相互作用的研究—Pt/TiO2和Pt/ZnO界面结构变化对其化学行为的影响

为研究Pt-TiO和Pt-ZnO体系经过加温氢处理后其金属-半导体(金-半)界面性质的变化,本工作以测量电流-电压曲线的方法检验金-半界面势垒。用动电位扫描的方法考察金-半电极在Fe(CN)/Fe(CN)溶液中的电化学行为。并通过Auger剖面分析证明加温氢处理可导致在金-半界面上形成一个扩散区,说明界面扩散可能是金-半相互作用及其电学、电化学乃至催化性能发生重大变化的主要原因。

CO_2在受主掺杂CaTiO_3体系甲烷氧化偶联反应中的作用

本文采用了ＣＯ２程序升温脱附（ＣＯ２－ＴＰＤ）、ＣＯ２分步热脱附（ＣＯ２－ＳＴＤ）、ＣＯ２气氛中电导测量和ＣＯ２作为甲烷氧化偶联反应（ＯＣＭ）稀释气等方法，研究了在受主掺杂ＣａＴｉＯ３体系的ＯＣＭ反应中ＣＯ２的作用．受主杂质Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋掺杂的ＣａＴｉＯ３系列催化剂在制备过程或ＯＣＭ反应过程中能吸附大量ＣＯ２，ＣＯ２吸附量与气氛中ＣＯ２的分压及吸附温度等因素有关．大部分吸附的ＣＯ２与催化剂中的Ｃａ（ＯＨ）２作用形成了ＣＯ３－，少部分与催化剂晶格中的活泼氧物种Ｏδ－结合形成了．在Ｈｅ气氛中６００℃时开始分解释放出ＣＯ２，７５０℃以上开始分解同时使活泼氧物种Ｏδ－裸露出来．ＣＯ２吸脱附过程是可逆的．在ＣＯ２中测量样品电导的结果表明，吸附的ＣＯ２还可能捕获价带中的正导电空穴ｈ＇，使样品的Ｐ型电导下降，从而减少了催化剂中活泼氧物种Ｏδ－的浓度，加之ＣＯ２可使Ｏδ－形成不活泼的因此ＣＯ２的存在降低了ＯＣＭ反应中Ｃ２烃的选择性．

中东铁路与近代牡丹江地区城镇的兴起

牡丹江地区的城镇化是东北亚研究中的一个重要环节。中东铁路是区域城镇化的关键动力。在铁路带动下,人口大量集聚,土地、森林、矿产等多种自然资源得以开发,农、工、商业有了长足发展,为城镇经济增长奠定基础。同时,铁路货运量的增长又加速了商品的流通和贸易的发展,使区域商品市场得以建立,城镇亦随之兴起,并呈现出一些迥异于本区其他历史时段城镇化的特点。

清代东北地区水灾对农业生产的影响

水灾是清代东北地区发生最频繁的灾种。清代东北地区水灾流布范围广,给农业生产造成严重的破坏。农田被淹,土地荒芜;农作物收成减少,粮食歉收;水利设施遭到破坏,劳动力缺失等,均为清代东北地区水灾对农业生产产生的重大影响。

自拟复方枳术丸治疗胆汁反流性胃炎80例疗效分析

目的 :观察中医药对胆汁反流性胃炎的治疗效果及作用机理。方法 :西药组以胃复安加维酶素口服 ;中药组以加减复方枳术丸水煎剂口服。 3 0天为 1疗程。观察治疗前后的临床症状及胃镜的改变。结果 :疗效比较中药组优于西药组。结论 :中药可以快速改善临床症状 ,缓解胃的逆蠕动 ,使胆汁通利下注于肠。

伪满时期水稻发展研究

伪满时期,日伪当局为保证日本国内的大米供应,以最大限度地掠夺东北的农产资源,在东北实行强制发展水稻生产的政策,从日本、朝鲜大规模向中国东北移民,制定和实施水稻增产计划,水田面积和水稻产量逐年增加,水稻耕种地带进一步扩大。然而,伪满时期东北的水稻发展是一种适应日本的殖民统治和战争需要的畸形发展。由于日伪当局对东北水稻生产实行"统制",推行"粮谷出荷"政策,所以在水稻生产迅速发展的同时,整个东北农业生产却处于萎缩状态。

彩色多普勒超声及CT诊断甲状腺结节良恶性对比研究

<正>彩色多普勒超声与CT是临床上检查甲状腺的两种常用手段,彩色多普勒超声能检出临床触诊或核素显像遗漏的甲状腺结节,二维显示优于CT平扫。1资料与方法1.1一般资料:自2007年5月至2015年2月,对经手术治疗的52例患者共70个甲状腺结节术前进行彩色多普勒超声检查及CT检查患者年龄20~76岁,平均42岁,病理报告为良性27例,用状腺癌25例,其中2例为2个癌结节。

试论近代牡丹江地区商品市场体系的形成

自20世纪初中东铁路的修筑及随后的开埠,牡丹江地区经济得以开发,近代工业兴起,商业贸易趋于繁荣,区域原有封闭落后的自然经济状态被打破,商品经济得到发展,在此基础上初步形成了由初级市场、中级市场和高级市场构成的商品市场体系。

朝鲜移民与近代黑龙江地区水田开发

黑龙江省是我国水稻的重要生产基地。而在水田开发的历史进程中,朝鲜移民发挥了主力军的作用。因此,本文简要探讨一下朝鲜移民迁入黑龙江地区的原因、迁入过程、移民的数量以及水田开发和经营的状况。

试论伪满时期东北地区的“大农”经营及性质

"大农"是农业中带有资本主义性质的比较先进的经济成分。伪满时期,随着日本帝国主义的土地掠夺和地主土地兼并的加剧,大量土地集中到"满拓"和少数大地主手中,加之伪满政府的极力提倡,所以东北地区的"大农"经营依然发达。东北地区的"大农"经营主要有富农经营、经营地主经营和农场经营3种形态,并由此构成了一个带有殖民地半封建性质的资本主义农业经营体系。

浅论大学生创新能力的培养

简要分析了高等教育中制约学生创新能力发展的因素 ,提出了如何培养学生创新能力的途径 ,对教学内容、教学方法。